2-methyl-1-phenylphospholane | 262593-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-phenylphospholane
• 英文别名: Methyl(phenyl) phospholane
• CAS: 262593-98-6
• 化学式: C₁₁H₁₅P
• 分子量: 178.214
• InChiKey: FGQUOBCPDWJXHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.3±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-phenylphospholane 在 二甲基硫 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole-borane
  参考文献：
  名称：

  二氯卡宾与有关 2-甲基-1-苯基-2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-膦部分的膦衍生物的反应

  摘要：

  研究了包括氧化物 1、膦硼烷 4 和 8 以及膦 3 在内的 2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-磷衍生物与二氯卡宾的反应。发现膦-硼烷部分对二氯卡宾的反应性比双键或膦官能团更具反应性。简介 易于获得的 3-甲基-2,5-二氢-1H-磷杂环 1-氧化物可作为 6 和 7 元 P-杂环的起始材料，以及包括膦-硼烷在内的功能化衍生物。我们希望探索如何2-甲基-1-苯基-2,5-二氢-1H-磷光体1-氧化物可用于扩环和功能化。结果和讨论二氢-1H-磷光体氧化物1的环扩大是由“二氯卡宾”尝试的“ 方法。根据这个，在相转移催化条件下，使由两种非对映异构体的 52-48 混合物组成的底物 1 与通过氢氧化钠水溶液从氯仿生成的二氯卡宾反应。预期的磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 仅在低转化率下形成，无论二氯卡宾是否以 80 倍过量使用。由于 1 中双键的非反应性，使用另一种卡宾前体三氯乙酸钠也无法提高效率（方案

  DOI：

  10.1515/hc.2004.10.4-5.283
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dihydro-2-methyl-1-phenyl-1H-phosphole oxide 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 三氯硅烷 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 60.0~78.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 2-methyl-1-phenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  二氯卡宾与有关 2-甲基-1-苯基-2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-膦部分的膦衍生物的反应

  摘要：

  研究了包括氧化物 1、膦硼烷 4 和 8 以及膦 3 在内的 2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-磷衍生物与二氯卡宾的反应。发现膦-硼烷部分对二氯卡宾的反应性比双键或膦官能团更具反应性。简介 易于获得的 3-甲基-2,5-二氢-1H-磷杂环 1-氧化物可作为 6 和 7 元 P-杂环的起始材料，以及包括膦-硼烷在内的功能化衍生物。我们希望探索如何2-甲基-1-苯基-2,5-二氢-1H-磷光体1-氧化物可用于扩环和功能化。结果和讨论二氢-1H-磷光体氧化物1的环扩大是由“二氯卡宾”尝试的“ 方法。根据这个，在相转移催化条件下，使由两种非对映异构体的 52-48 混合物组成的底物 1 与通过氢氧化钠水溶液从氯仿生成的二氯卡宾反应。预期的磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 仅在低转化率下形成，无论二氯卡宾是否以 80 倍过量使用。由于 1 中双键的非反应性，使用另一种卡宾前体三氯乙酸钠也无法提高效率（方案

  DOI：

  10.1515/hc.2004.10.4-5.283
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-1-苯基-1-丙醇 在 m-chloroperbenzoic anhydride 、 2-methyl-1-phenylphospholane 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 甲醇 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol 、 2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  单环和双环膦酸酯作为酰基转移催化剂的比较。

  摘要：

  描述了手性膦11、15a，19a，24a和28a的合成和评估，它们是用于酸酐活化和醇动力学拆分的亲核催化剂。相对反应性在单环系列中遵循11a> 11b> 15a> 1的顺序，在双环系列中遵循24a> 19a> 28a的顺序，总速率优势约为。双环膦酸酯比单环类似物高2个数量级。双环膦酸酯对醇酰化反应性的增加归因于构象效应和基态不稳定的高度缔合机理。动力学分辨率数据证明了24a的前景良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo030007+

文献信息

• Intramolecular Hydrophosphination/Cyclization of Phosphinoalkenes and Phosphinoalkynes Catalyzed by Organolanthanides:  Scope, Selectivity, and Mechanism
  作者：Michael R. Douglass、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja010811i

  日期：2001.10.1

  Organolanthanide complexes of the general type Cp'(2)LnE(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y, Lu; E = CH, N; TMS = SiMe(3)) serve as effective precatalysts for the rapid intramolecular hydrophosphination/cyclization of the phosphinoalkenes and phosphinoalkynes RHP(CH(2))(n)()CH=CH(2) (R = Ph, H; n = 3, 4) and H(2)P(CH(2))(n)C triple bond C-Ph (n = 3, 4) to afford the corresponding heterocycles

  Cp'(2)LnE(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y, Lu; E = CH, N；TMS = SiMe(3)) 作为膦烯烃和膦炔烃 RHP(CH(2))(n)()CH=CH(2) (R = Ph, H; n = 3, 4) 和 H(2)P(CH(2))(n)C 三键 C-Ph (n = 3, 4) 分别提供相应的杂环。这些过程的动力学和机械数据表现出与有机镧系元素介导的分子内加氢胺化/环化的相似之处以及明显的差异。本催化循环的周转限制步骤是将碳-碳不饱和键插入 Ln-P 键，然后快速质子化生成的 Ln-C 键。在大约一个半衰期内，速率定律在 [催化剂] 中是一级的，在 [底物] 中是零级的，杂环产物在更高的转化率下会侵入。催化剂的静止状态很可能是镧系膦-磷化物复合物，二聚体 [Cp'(2)YP(H)Ph](2) 被分离出来并具
• Hydrophosphination of Unactivated Alkenes and Alkynes Using Iron(II): Catalysis and Mechanistic Insight
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Andrew K. King、John P. Lowe、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.6b02290

  日期：2016.11.4

  The catalytic addition of phosphines to alkenes and alkynes is a very attractive process that offers access to phosphines in a 100% atom-economic reaction using readily available and inexpensive materials. The products are potentially useful ligands and organocatalysts. Herein, we report the first example of intramolecular hydrophosphination of a series of nonactivated phosphinoalkenes and phosphinoalkynes

  将膦催化地加成到烯烃和炔烃中是非常有吸引力的方法，该方法使用容易获得且便宜的材料以100％的原子经济反应获得膦。该产物是潜在有用的配体和有机催化剂。本文中，我们报道了一系列具有简单的β-二酮铁配合物的非活化膦烯和膦炔的分子内氢磷酸化的第一个例子。动力学研究表明，相对于膦和催化剂，这种转化是一级的。提出了铁催化氢磷酸化的机械解释，并得到了收集的实验证据的支持。
• Organolanthanide-Catalyzed Intramolecular Hydrophosphination/Cyclization of Phosphinoalkenes and Phosphinoalkynes
  作者：Michael R. Douglass、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja993633q

  日期：2000.3.1
• A Comparison of Monocyclic and Bicyclic Phospholanes as Acyl-Transfer Catalysts
  作者：E. Vedejs、O. Daugulis、L. A. Harper、J. A. MacKay、D. R. Powell

  DOI：10.1021/jo030007+

  日期：2003.6.1

  The synthesis and evaluation of chiral phosphines 11, 15a, 19a, 24a, and 28a as nucleophilic catalysts for anhydride activation and kinetic resolution of alcohols is described. The relative reactivity follows the order 11a > 11b > 15a > 1 in the monocyclic series, and 24a > 19a > 28ain the bicyclic series, with an overall rate advantage of ca. 2 orders of magnitude for the bicyclic phospholanes over

  描述了手性膦11、15a，19a，24a和28a的合成和评估，它们是用于酸酐活化和醇动力学拆分的亲核催化剂。相对反应性在单环系列中遵循11a> 11b> 15a> 1的顺序，在双环系列中遵循24a> 19a> 28a的顺序，总速率优势约为。双环膦酸酯比单环类似物高2个数量级。双环膦酸酯对醇酰化反应性的增加归因于构象效应和基态不稳定的高度缔合机理。动力学分辨率数据证明了24a的前景良好的对映选择性。
• THE REACTION OF DICHLOROCARBENE WITH PHOSPHINE DERIVATIVES RELATED ON THE 2-METHYL-1-PHENYL-2,5-DIHYDRO AND 2,3,4,5-TETRAHYDRO-1H-PHOSPHOLE MOIETY
  作者：János Kovács、György Keglevich、Andrea Kerényi、Tímea Imre、Krisztina Ludányi、László Tőke

  DOI：10.1515/hc.2004.10.4-5.283

  日期：2004.1

  The reaction of 2,5-dihydroand 2,3,4,5-tetrahydro-lH-phosphole derivatives including oxide 1, phosphineboranes 4 and 8 and phosphine 3 with dichlorocarbene was studied. It was found that the phosphine-borane moiety is more reactive towards the dichlorocarbene than the double-bond or the phopshine function. Introduction The easily available 3-methyl-2,5-dihydro-lH-phosphole 1-oxides may serve as starting

  研究了包括氧化物 1、膦硼烷 4 和 8 以及膦 3 在内的 2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-磷衍生物与二氯卡宾的反应。发现膦-硼烷部分对二氯卡宾的反应性比双键或膦官能团更具反应性。简介 易于获得的 3-甲基-2,5-二氢-1H-磷杂环 1-氧化物可作为 6 和 7 元 P-杂环的起始材料，以及包括膦-硼烷在内的功能化衍生物。我们希望探索如何2-甲基-1-苯基-2,5-二氢-1H-磷光体1-氧化物可用于扩环和功能化。结果和讨论二氢-1H-磷光体氧化物1的环扩大是由“二氯卡宾”尝试的“ 方法。根据这个，在相转移催化条件下，使由两种非对映异构体的 52-48 混合物组成的底物 1 与通过氢氧化钠水溶液从氯仿生成的二氯卡宾反应。预期的磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 仅在低转化率下形成，无论二氯卡宾是否以 80 倍过量使用。由于 1 中双键的非反应性，使用另一种卡宾前体三氯乙酸钠也无法提高效率（方案