2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide | 872514-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide
• 英文别名: 2-Methyl-1-phenyl-1lambda5-phospholane 1-oxide；2-methyl-1-phenyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 872514-92-6
• 化学式: C₁₁H₁₅OP
• 分子量: 194.213
• InChiKey: MKFFYHXRKAHYHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide 在 吡啶 、 二甲基硫 、 三氯硅烷 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole-borane
  参考文献：
  名称：

  二氯卡宾与有关 2-甲基-1-苯基-2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-膦部分的膦衍生物的反应

  摘要：

  研究了包括氧化物 1、膦硼烷 4 和 8 以及膦 3 在内的 2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-磷衍生物与二氯卡宾的反应。发现膦-硼烷部分对二氯卡宾的反应性比双键或膦官能团更具反应性。简介 易于获得的 3-甲基-2,5-二氢-1H-磷杂环 1-氧化物可作为 6 和 7 元 P-杂环的起始材料，以及包括膦-硼烷在内的功能化衍生物。我们希望探索如何2-甲基-1-苯基-2,5-二氢-1H-磷光体1-氧化物可用于扩环和功能化。结果和讨论二氢-1H-磷光体氧化物1的环扩大是由“二氯卡宾”尝试的“ 方法。根据这个，在相转移催化条件下，使由两种非对映异构体的 52-48 混合物组成的底物 1 与通过氢氧化钠水溶液从氯仿生成的二氯卡宾反应。预期的磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 仅在低转化率下形成，无论二氯卡宾是否以 80 倍过量使用。由于 1 中双键的非反应性，使用另一种卡宾前体三氯乙酸钠也无法提高效率（方案

  DOI：

  10.1515/hc.2004.10.4-5.283
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dihydro-2-methyl-1-phenyl-1H-phosphole oxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、2.2 MPa 条件下， 反应 158.0h， 生成 2-methyl-1-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  源自 2-methyl-1-phenyl- 和 1-cyclohexyl-3-methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxides 的新型 7-phosphanorbornenes

  摘要：

  使用 1-phenyl-2-methyl-2,5-dihydro-1H-phospholeoxide (1) 和 1-cyclohexyl-3-methyl-2 合成了新型 7-phosphanorbornene 衍生物，例如 4、5、10 和 11 ,5-二氢-1H-氧化磷(7)为起始原料。产物 4 和 10 是通过用 N-苯基马来酰亚胺捕获相应的氧化磷中间体（分别为 3 和 9）制备的，而 5 和 11 分别通过 3 和 9 的二聚反应得到。详细研究了捕集反应；一方面，溴-2,3-二氢-1H-磷氧化物（6-1和6-2）被指出为中间体，另一方面，优化了捕集反应。桥接的 P-杂环 4、5、10 和 11 在甲醇的碎片相关磷酸化中进行了测试。磷降冰片烯 4 和 5 的氢化导致相应的磷降冰片烷（分别为 12 和 14）和还原型逆环加成。© 2005 Wiley Periodicals, Inc

  DOI：

  10.1002/hc.20097

文献信息

• Synthesis of H‐Phosphinates by the UV Light–Mediated Fragmentation‐Related Phosphorylation Using Simple P‐Heterocycles
  作者：Helga Szelke、János Kovács、György Keglevich

  DOI：10.1080/00397910500297404

  日期：2005.11

  Photolysis of aryl-substituted 2,5-dihydrophosphole oxides (5a-e and 8) in the presence of methanol afforded methyl aryl-H-phosphinates (2a-e) in good yields. In the case of 1-ethyl-, cyclohexyl-, or ethoxy-2,5-dihydrophosphole oxides, the reaction was much slower (5f and 5h) or did not take place at all (5g). In such instances, the presence of an additional skeletal methyl group (7) or the use of the more strained 7-phosphanorbornene derivatives (6) promoted the fragmentation-related phosphorylations. Furthermore, the effect of the ring saturation in 8 and the possible extensions to 2-phosphabicyclo[3.1.0]hexanes (10a and 10f), a 1,2-dihydrophosphinine oxide (11), and a 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide (12) were also investigated. Model compounds with P-phenyl substituent that are of sufficient ring strain (8, 10a, and 11) could be utilized well.
• New 7-phosphanorbornenes derived from 2-methyl-1-phenyl- and 1-cyclohexyl-3- methyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxides
  作者：János Kovács、Nóra Balázsdi Szabó、Zoltán Nagy、Krisztina Ludányi、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.20097

  日期：——

  by the dimerization of 3 and 9, respectively. The trapping reaction was studied in details; on one hand, bromo-2,3-dihydro-1H-phosphole oxides (6-1 and 6-2) were pointed out as the intermediates, on the other hand, the trapping reaction was optimized. Bri- dged P-heterocycles 4, 5, 10, and 11 were tested in the fragmentation-related phosphorylation of methanol. Hydrogenation of phosphanorbornenes 4

  使用 1-phenyl-2-methyl-2,5-dihydro-1H-phospholeoxide (1) 和 1-cyclohexyl-3-methyl-2 合成了新型 7-phosphanorbornene 衍生物，例如 4、5、10 和 11 ,5-二氢-1H-氧化磷(7)为起始原料。产物 4 和 10 是通过用 N-苯基马来酰亚胺捕获相应的氧化磷中间体（分别为 3 和 9）制备的，而 5 和 11 分别通过 3 和 9 的二聚反应得到。详细研究了捕集反应；一方面，溴-2,3-二氢-1H-磷氧化物（6-1和6-2）被指出为中间体，另一方面，优化了捕集反应。桥接的 P-杂环 4、5、10 和 11 在甲醇的碎片相关磷酸化中进行了测试。磷降冰片烯 4 和 5 的氢化导致相应的磷降冰片烷（分别为 12 和 14）和还原型逆环加成。© 2005 Wiley Periodicals, Inc
• THE REACTION OF DICHLOROCARBENE WITH PHOSPHINE DERIVATIVES RELATED ON THE 2-METHYL-1-PHENYL-2,5-DIHYDRO AND 2,3,4,5-TETRAHYDRO-1H-PHOSPHOLE MOIETY
  作者：János Kovács、György Keglevich、Andrea Kerényi、Tímea Imre、Krisztina Ludányi、László Tőke

  DOI：10.1515/hc.2004.10.4-5.283

  日期：2004.1

  The reaction of 2,5-dihydroand 2,3,4,5-tetrahydro-lH-phosphole derivatives including oxide 1, phosphineboranes 4 and 8 and phosphine 3 with dichlorocarbene was studied. It was found that the phosphine-borane moiety is more reactive towards the dichlorocarbene than the double-bond or the phopshine function. Introduction The easily available 3-methyl-2,5-dihydro-lH-phosphole 1-oxides may serve as starting

  研究了包括氧化物 1、膦硼烷 4 和 8 以及膦 3 在内的 2,5-二氢和 2,3,4,5-四氢-1H-磷衍生物与二氯卡宾的反应。发现膦-硼烷部分对二氯卡宾的反应性比双键或膦官能团更具反应性。简介 易于获得的 3-甲基-2,5-二氢-1H-磷杂环 1-氧化物可作为 6 和 7 元 P-杂环的起始材料，以及包括膦-硼烷在内的功能化衍生物。我们希望探索如何2-甲基-1-苯基-2,5-二氢-1H-磷光体1-氧化物可用于扩环和功能化。结果和讨论二氢-1H-磷光体氧化物1的环扩大是由“二氯卡宾”尝试的“ 方法。根据这个，在相转移催化条件下，使由两种非对映异构体的 52-48 混合物组成的底物 1 与通过氢氧化钠水溶液从氯仿生成的二氯卡宾反应。预期的磷杂双环 [3.1.0] 己烷 (2) 仅在低转化率下形成，无论二氯卡宾是否以 80 倍过量使用。由于 1 中双键的非反应性，使用另一种卡宾前体三氯乙酸钠也无法提高效率（方案