Ni(dcype)(CO)2 | 141974-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Ni(dcype)(CO)2
• 英文别名: carbon monoxide;dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;nickel
• CAS: 141974-66-5
• 化学式: C₂₈H₄₈NiO₂P₂
• 分子量: 537.325
• InChiKey: BAHDNPLDJZISTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethanenickel(0) 、 Ni(dcype)(CO)2 以 甲苯 为溶剂， 生成 Ni(CO)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Carbon dioxide-transition metal complexes. IV. New Ni(0)CO2 complexes with chelating diphosphines: influence of PNiP angle on complex stabilities

  摘要：

  The reaction between Ni(O) complexes (dp) (dp = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, 1,3-bis(dicyclohexylphosphino) propane, 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane; dcpe, dcpp, dcpb, respectively) and carbon dioxide is described. The influence of the P-Ni-P bond angle on the stability of the corresponding adducts is discussed. The reactions of Ni(dcpp)CO2 and Ni(dcpb)CO2 with dioxygen are also described.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80758-6
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二环己基膦)乙烷氯化镍 、 sodium methylate 在 一氧化碳 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到Ni(dcype)(CO)2
  参考文献：
  名称：

  镍（II）二膦配合物对醇盐的反应性：通过醇镍（II）合成镍（0）化合物的新途径

  摘要：

  [Ni（L–L）Cl 2 ] [L–L = Ph 2 P（CH 2）n PPh 2，n = 2（dppe）或3（dppp）]与NaOR的反应（R = Me，Et或Pr i）在氮气气氛下以1：1：1的比例提供[Ni（L–L）2 ]，Ni（OR）2和醛（或丙酮（当R = Pr i时）），显示出由磷配体的螯合性能。NaOMe与[Ni（dcpe）Cl 2 ] [dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷]的反应，在不存在游离二膦的情况下，主要得到[Ni 2（dcpe）3 ]，和[Ni （dcpe）2 ]在游离二膦存在下。在一氧化碳气氛下进行反应时，总是生成镍（ 0）物种[Ni（L–L）（CO） 2 ]。通过在低温下记录反应溶液的31 P NMR光谱证明了不稳定的烷氧基（二膦基）镍（ Ⅱ）配合物的中间形成。仅在[Ni（dcpe）Cl 2 ]与NaOMe反应的情况下，有可能分离出[Ni（dcpe）（OMe）

  DOI：

  10.1039/dt9940002761
• 作为试剂：
  描述：

  5-phenylbenzoxazole 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 potassium phosphate 、 Ni(dcype)(CO)2 、 三甲基乙酸酐 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-5-phenylbenzo[d]oxazole 、
  参考文献：
  名称：

  烯醇化物的电影替代：镍催化下的烯醇化舞蹈/环烯基新戊酸酯的偶联

  摘要：

  该手稿描述了 Ni/dcype 催化的新戊酸烯基舞蹈/偶联反应的发展，从而导致电影取代。衍生自 1-四氢萘酮的新戊酸酯经历该反应生成 C2 官能化二氢萘。直接利用1-四氢萘酮也是可行的，利用Piv 2 O原位生成相应的烯醇新戊酸酯。包括化学计量实验在内的机理研究表明，该反应通过 C-O 氧化加成、镍 1,2-易位以及随后与亲核试剂的偶联进行。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c02707

文献信息

• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Amination of Carboxylic Acid Esters
  作者：Christian A. Malapit、Margarida Borrell、Michael W. Milbauer、Conor E. Brigham、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b13531

  日期：2020.4.1

  synthetic chemists. This report describes the development of a nickel-catalyzed decarbonylative reaction that couples (hetero)aromatic esters with a broad scope of amines to form (hetero)aryl amine products. The successful realization of this transformation was predicated on strategic design of the cross-coupling partners (phenol esters and silyl amines) to preclude conventional reactivity that forms

  羧酸衍生物与胺反应形成酰胺键是上个世纪有机合成中应用最广泛的转化。它的效用受到起始材料的广泛可用性以及酰胺键形成的动力学和热力学驱动力的驱动。因此，在战略上偏离酰胺键形成的羧酸衍生物和胺之间的新反应的发明对于合成化学家来说既是挑战也是机遇。本报告描述了镍催化脱羰反应的发展，该反应将（杂）芳族酯与多种胺偶联以形成（杂）芳基胺产品。
• Successive insertion of tetrafluoroethylene and CO and of tetrafluoroethylene and acetylenes into aryne–nickel(0) bonds
  作者：Martin A. Bennett、Margaret Glewis、David C. R. Hockless、Eric Wenger

  DOI：10.1039/a702375h

  日期：——

  Aryne–nickel complexes [Ni(η 2 -C 6 H 4 )L 2 ] [L 2 = 2PEt 3 or dcpe; dcpe = (C 6 H 11 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 11 ) 2 ] and [Ni(η 2 -C 10 H 6 )(PEt 3 ) 2 ] reacted readily with C 2 F 4 to form the corresponding five-membered tetrafluoro-substituted nickelacycles [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and [Ni(2-C 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 ) 2 ], respectively. The complex [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)(dcpe)] is very stable towards air, whereas the PEt 3 analogues react readily to give µ-aryloxo dimers. The naphthalene-based dimer [Ni(µ-2-OC 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 )} 2 ] has been structurally characterized. The complexes [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] insert CO into their aryl–nickel bonds to form six-membered acyl complexes [NiC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and, after CO-induced reductive elimination, 2,2,3,3-tetrafluoroindanone. The dcpe acyl complex has also been shown to undergo reaction with air to form the carboxylato complex [NiOC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}(dcpe)], whose structure has been confirmed by X-ray crystallography. Some insertions of acetylenes into the aryl–nickel bonds of [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] are also reported.

  Aryne–镍配合物 [Ni(η²-C6H4)L2] [L2 = 2PEt3或dcpe；dcpe = (C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2] 和 [Ni(η²-C10H6)(PEt3)2] 很容易与C2F4反应，形成相应的五元四氟取代镍环 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] (L2 = dcpe或2PEt3) 和 [Ni(2-C10H6CF2CF2-3)(PEt3)2]。配合物 [Ni(C6H4CF2CF2-2)(dcpe)] 对空气非常稳定，而PEt3 的类似物则容易反应生成μ-芳氧二聚体。基于萘的二聚体 [Ni(μ-2-OC10H6CF2CF2-3)(PEt3)}2] 已被结构表征。配合物 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] 将CO插入其芳基–镍键，形成六元酰基配合物 [NiC(O)C6H4CF2CF2-2}L2] (L2 = dcpe或2PEt3)，并在CO诱导下进行还原消除，生成2,2,3,3-四氟印酮。dcpe 酰基配合物也已被证明可以与空气反应形成羧酸盐配合物 [NiOC(O)C6H4CF2CF2-2}(dcpe)]，其结构已通过X射线晶体学确认。也有一些关于碳乙炔插入 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] 中芳基–镍键的报道。
• Insertion Reactions of (Benzyne)nickel(0) Complexes with Carbon Monoxide:  X-ray Structure of a (Phthalato)nickel(II) Complex Formed by Oxidation of an η¹:η¹-Phthaloyl Intermediate
  作者：Martin A. Bennett、David C. R. Hockless、Mark G. Humphrey、Madeleine Schultz、Eric Wenger

  DOI：10.1021/om950699v

  日期：1996.2.6

  The reaction of (benzyne)nickel(0) complexes Ni(η2-C6H4)(dcpe) (1) and Ni((1,2-η)-4,5-F2C6H2)(dcpe) (2) [dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, (C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2] with carbon monoxide at low concentration gives Ni(CO)2(dcpe) (3) and, as the main organic products, 9H-fluoren-9-one (4) and 2,3,6,7-tetrafluoro-9H-fluoren-9-one (5), 2,3,6,7-X4C12H4CO (X = H, F), respectively, resulting from

  （苯炔）镍（0）的反应复合物的Ni（η 2 -C 6 H ^ 4）（DCPE）（1）和Ni（（1,2-η）-4,5--F 2 C ^ 6 ħ 2）（ dcpe）（2）[dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷，（C 6 H 11）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 H 11）2 ]低浓度一氧化碳得到Ni（CO）2（dcpe）（3），以及作为主要有机产物的9 H -fluoren-9-one（4）和2,3,6,7-tetrafluoro-9H-芴-9-一（5），2,3,6,7-X 4 C 12 H 4 CO（X = H，F），分别是由于单插入镍-苄基键中所致。较高浓度的CO生成双（酰基）中间体，其中31 P和19观察到其中一种Ni（CO-4,5-F 2 C 6 H 2 CO-2）（dcpe）（9）。F NMR光谱。这些中间体可逆地形成3和相应的苯并环丁烯二酸酯OC-4,5-X 2 C 6
• Room-Temperature Reversible Chemisorption of Carbon Monoxide on Nickel(0) Complexes
  作者：Yasuhiro Yamauchi、Yoichi Hoshimoto、Takahiro Kawakita、Takuya Kinoshita、Yuta Uetake、Hidehiro Sakurai、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.2c02870

  日期：2022.5.18

  oxidation state of the metal is low. Herein, we report a pressure-responsive nickel(0)-based system that is able to reversibly chemisorb carbon monoxide (CO) at room temperature. The use of N-heterocyclic carbene ligands with hemi-labile N-phosphine oxide substituents facilitates both the adsorption and desorption of CO on nickel(0) via ligand substitution. Ionic liquids were used as the reaction medium

  有机金属基吸附剂上的化学吸附对于气态分子的可控分离和长期储存至关重要。吸附剂中的金属中心与目标气体之间形成共价键会影响解吸效率，尤其是当金属的氧化态较低时。在此，我们报告了一种压力响应型镍 (0) 基系统，该系统能够在室温下可逆地化学吸附一氧化碳 (CO)。使用具有半不稳定N的N-杂环卡宾配体-氧化膦取代基通过配体取代促进CO在镍(0)上的吸附和解吸。离子液体用作反应介质以提高解吸率并建立可重复使用的系统。这些结果展示了一种使用零价过渡金属络合物可持续化学吸附 CO 的方法。
• JP6367121
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