5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid methyl ester | 307951-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-bromopyrimido-[1,6-a]indole-3-carboxylate；5-bromo-3-(methoxycarbonyl)pyrimido[1,6-a]indole；5-bromo-3-methoxycarbonylpyrimido[1,6-a]indole；Methyl 5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylate
• CAS: 307951-41-3
• 化学式: C₁₃H₉BrN₂O₂
• 分子量: 305.131
• InChiKey: UDQLYVPMMXQILT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  260-261 °C
• 沸点：
  327.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-甲基-1H-吲哚-1-羧酸酯 在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基碘化铵 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5-bromopyrimido[1,6-a]indole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168

文献信息

• Palladium-Catalyzed Arylation and Heteroarylation of Azolopyrimidines
  作者：Javier Mendiola、Isabel Castellote、Julio Alvarez-Builla、Javier Fernández-Gadea、Antonio Gómez、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/jo051848e

  日期：2006.2.1

  A comparative study of the palladium-catalyzed arylation and heteroarylation of 5-bromoazolopyrimidines shows that aryl and electron-rich heteroaryl boronic acids gave higher yields than those obtained using the corresponding aryl and heteroaryl tributyl stannanes. In contrast, the reaction with electron-poor heteroaryl tributyl stannanes gave better results than the corresponding boronic acids.

  对5-溴唑并嘧啶的钯催化的芳基化和杂芳基化的比较研究表明，芳基和富电子的杂芳基硼酸比使用相应的芳基和杂芳基三丁基锡烷获得的产率更高。相反，与贫电子的杂芳基三丁基锡烷的反应比相应的硼酸产生更好的结果。
• Reaction of 2-Bromomethylazoles and TosMIC:  A Domino Process to Azolopyrimidines. Synthesis of Core Tricycle of the Variolins Alkaloids
  作者：Javier Mendiola、José M. Minguez、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/ol0062087

  日期：2000.10.1

  tosylmethyl isocyanide (TosMIC) leading to the preparation of azolopyrimidines is described. This domino sequence was used to synthesize the pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine core of alkaloids variolins from 4-methoxy-2-methylpyrrolo[2,3-b]pyrimidine in two steps.

  描述了N-保护的2-溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）的新反应，该反应导致了偶氮嘧啶的制备。该多米诺序列用于从4-甲氧基-2-甲基吡咯并[2,3-b]嘧啶中合成生物碱variolins的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2-c]嘧啶核心两步。
• A cascade reaction of azolopyrimidines. Synthesis of unusual indole and azaindole derivatives
  作者：María Morón、Carolina Burgos、Julio Alvarez-Builla、Antonio Salgado、Marta E. G. Mosquera、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1039/c2cc34539k

  日期：——

  amide formation occurs but it is followed by an unexpected cascade process involving attack of the amine to the pyrimidine ring, opening of the pyrimidine ring, loss of the bromine substituent and competitive cyclizations to afford unusual imidazolidene substituted indoles and azaindoles.

  描述了溴取代的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并-[1,2-c]嘧啶和嘧啶并[1,6-a]吲哚甲基羧酸盐与伯胺的反应。发生了预期的酰胺形成，但是随后发生了意想不到的级联过程，该过程涉及胺攻击嘧啶环，嘧啶环打开，溴取代基损失以及竞争性环化反应，从而生成了不寻常的咪唑烷取代的吲哚和氮杂吲哚。