methyl 1-hydroxy-2-oxo-cyclohexanecarboxylate | 101328-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 1-hydroxy-2-oxo-cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-hydroxy-2-oxocyclohexanecarboxylate；methyl 1-hydroxy-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 101328-04-5
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: CJKUIMQPWLRWOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-hydroxy-2-oxo-cyclohexanecarboxylate 在 水 、 magnesium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到2-羟基环己酮二聚物
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-promoted α-hydroxy β-dicarbonyl to α-ketol ester rearrangement

  摘要：

  The decarbomethoxylation reaction of a substituted alpha-hydroxy-alpha-carbomethoxy pentacyclic substituted ketone, used as an advanced intermediate in the synthesis of the alkaloid aspidophytine, can be effected by heating with MgI2 in CH3CN. The reaction was shown to proceed by a novel a-hydroxy beta-dicarbonyl to alpha-ketol ester rearrangement. It was possible to isolate a carbonate intermediate in 75% yield, thereby providing support for the proposed pathway. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.09.071
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯基-1-甲酸甲酯 在 ruthenium trichloride 、 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到methyl 1-hydroxy-2-oxo-cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  RuO 4催化的酮羟基化。第1部分。发展，范围和局限性

  摘要：

  在缓冲条件下，使用催化量的RuCl 3和化学计量的Oxone，开发了一种新的直接将C，C-双键氧化成不对称α-羟基酮的方法，我们将其表达为“酮羟基化”。该变换允许在没有中间形成直接形成由烯烃α羟基酮（偶姻）的顺式-diols。本文将提供从基础概念和反应的后续发展开始的详细信息。将讨论碱，溶剂化学计量和温度的影响，从而得到一个改进的机理模型，该模型可能有助于解释不同反应参数对RuO 4中反应性和选择性的影响。-C，C-双键的催化氧化。此外，改进的后处理程序允许通过沉淀回收钌催化剂，同时简化了总产物纯化。本文的第二部分着重于范围和局限性的探索。各种取代的烯烃以良好至极佳的区域选择性和产率被氧化成α-羟基酮。环状底物被证明存在氧化问题。然而，对温度影响的仔细分析导致了通过简单地降低反应温度就成功开发出环状底物进行酮羟基化的方法。

  DOI：

  10.1021/jo048822s

文献信息

• α-Hydroxylation of β-dicarbonyl compounds
  作者：R.Z. Andriamialisoa、N. Langlois、Y. Langlois

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89191-1

  日期：1985.1

  Various β-dicarbonyl compounds can be hydroxylated as their silyl enol ethers by -chloroperbenzoic acid (MCPBA).

  各种β-二羰基化合物可以被-氯过苯甲酸（MCPBA）羟基化为它们的甲硅烷基烯醇醚。
• Iron-catalyzed hydroxylation of β-ketoesters with hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Dongmei Li、Kristin Schröder、Bianca Bitterlich、Man Kin Tse、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.157

  日期：2008.10

  The hydroxylation of β-ketoesters was studied using simple iron catalysts and 30 wt % hydrogen peroxide as the terminal oxidant. The highest activity and yield were achieved in the presence of iron(III) chloride. Cyclic β-ketoesters could be smoothly hydroxylated in 75–90% yield. For linear β-ketoester and β-ketoamide, the chloro-substituted products were obtained.

  使用简单的铁催化剂和30 wt％的过氧化氢作为末端氧化剂，研究了β-酮酸酯的羟基化作用。在氯化铁（III）的存在下获得了最高的活性和收率。环状β-酮酸酯可以75-90％的收率平稳地被羟基化。对于线性β-酮酸酯和β-酮酰胺，获得了氯取代的产物。
• Synthesis of 2-Hydroxy-3-oxocarboxylic Esters From the Corresponding α,β-Unsaturated Esters by a Simple One-Step Procedure
  作者：D. H. G. Crout、D. L. Rathbone

  DOI：10.1055/s-1989-27142

  日期：——

  A convenient one-step synthesis of 2-alkyl-2-hydroxy-3-oxocarboxylic esters by potassium permanganate oxidation of the corresponding readily available α,β-unsaturated esters is described. Preparation of the latter by the phosphonate modification of the Wittig reaction is also reported.

  本研究介绍了通过高锰酸钾氧化相应的易得δ±,δ²-不饱和酯，一步合成 2-烷基-2-羟基-3-氧代羧酸酯的简便方法。报告还介绍了通过对维蒂希反应进行膦酸盐修饰制备后者的方法。
• Synthesis of Tetrasubstituted Furan Derivatives by Condensation of 1,3-Diketones with Cyclic α-Hydroxy-β-oxo Esters
  作者：Barhiem Schickmous、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201402388

  日期：2014.7

  alicyclic and heterocyclic α-hydroxy-β-oxo esters under acidic conditions [0.1 equiv. cerium(III) salt in AcOH]. With [b]-annulated 4-acyl-3-hydroxy-5-methylfuran-2-carboxylates as common intermediates, the reaction proceeded along different pathways depending on the starting materials used: Alicyclic α-hydroxy-β-oxo esters gave cycloalkane-annulated furans as products. The ester group was lost after

  四取代的 3-酰基呋喃衍生物是通过乙酰丙酮与脂环和杂环 α-羟基-β-氧代酯在酸性条件下缩合获得的 [0.1 当量。AcOH 中的铈 (III) 盐]。[b]-环化 4-acyl-3-hydroxy-5-methylfuran-2-carboxylates 作为常见的中间体，反应沿着不同的途径进行，具体取决于所用的起始原料：脂环族 α-羟基-β-氧代酯得到环烷烃-作为产品的环化呋喃。在高温下皂化和脱羧后酯基丢失。当以四氢噻喃酮衍生物为原料时，得到了噻吩并[3,4-b]-环化的 2H-呋喃。以哌啶酮或四氢吡喃酮为起始原料，杂环六元环在逆曼尼希型反应中裂解，失去一个碳原子。
• Hydroxylation of Beta-Dicarbonyls with Zirconium Catalysts
  申请人：Casalnuovo Albert Loren

  公开号：US20100185014A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  The present invention pertains to a process for preparing a compound of Formula I that is achiral, racemic or enantiomerically enriched at the hydroxylation center indicated by * comprising contacting a compound of Formula II with an oxidant selected from oxygen, hydrogen peroxide, peracids or alkyl hydroperoxides in the presence of a zirconium complex, wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined in the disclosure. This invention also pertains to zirconium complexes useful in this procedure comprising zirconium and a ligand of Formula III or its enantiomer wherein J, R 6 and n are as defined in the disclosure. This invention further pertains to a compound of Formula III or its enantiomer.

  本发明涉及一种制备公式I化合物的方法，该化合物是在*处的羟基化中心上是无手性、外消旋或对映富集的，包括将公式II化合物与氧气、过氧化氢、过酸或烷基过氧化物等氧化剂在锆配合物存在下接触，其中R1、R2和R3如本文所定义。本发明还涉及在该过程中有用的锆配合物，包括锆和公式III或其对映体的配体，其中J、R6和n如本文所定义。本发明还涉及公式III或其对映体的化合物。