1-(cyclohexylidenemethyl)-4-methylbenzene | 7577-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(cyclohexylidenemethyl)-4-methylbenzene
• CAS: 7577-03-9
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: VYSMIQAVGTWKDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohexylidenemethyl)-4-methylbenzene 在 aluminum (III) chloride 、 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-p-tolylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  由拥挤的三取代螺环氧化物合成α-丙烯酸化的环烷酮：House-Meinwald重排用于扩环的应用

  摘要：

  报道了合成α-芳基化环己酮和最具挑战性的环庚酮的三步过程。首先，高效地一锅合成β，β'描述了使用钯催化的Barluenga反应从易得的原料化学物中得到的-二取代的亚苄基环烷烃（苯乙烯）。此外，据报道，环氧化后环氧化发生House-Meinwald重排（HMR），会在环扩展时产生许多α-芳基化环烷酮。由三氟甲磺酸铋催化的反应在所有底物（电子贫富的底物）上都进行了准排他性的扩环，收率范围在15％至95％之间，因此证明了在缺乏电子的螺环氧化物中难以实现扩环。另一方面，借助于三氯化铝的催化，螺环氧化物的重排通常以高收率进行并且在更宽的底物范围上具有显着的区域选择性。在这种情况下，对于具有吸电子取代基的螺环氧化物，实现了区域选择性的转换，这使该方法能够成功地扩展到某些化学特异性的芳烃转移和带有α-季碳的醛的合成。尽管已对HMR进行了较小环扩环的广泛研究，但我们很高兴在此报告，可以从更立体要求更高的带

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01448
• 作为产物：
  描述：

  环己基-(4-甲基苯基)甲酮 在 镍 氯化亚砜 、 水 、 氢气 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-(cyclohexylidenemethyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  饱和系统中的取代基效应。取代环己基苯基甲基氯的溶剂分解速率的构象传递延迟

  摘要：

  已测量了在几个温度下丙酮溶液中氯甲烷p -RC 6 H 4 ·CHCl·C 6 H 11和反式-4-RC 6 H 10 ·CHClPh在丙酮水溶液中的溶剂分解速率系数，其中R = H，Me和卜牛逼。已经鉴定了环己基-对甲苯基甲基氯的溶剂分解产物，并确定了它们的相对比例。

  DOI：

  10.1039/j29700000666

文献信息

• <i>para</i>-Selective arylation and alkenylation of monosubstituted arenes using thianthrene <i>S</i>-oxide as a transient mediator
  作者：Xiao-Yue Chen、Xiao-Xue Nie、Yichen Wu、Peng Wang

  DOI：10.1039/d0cc00641f

  日期：——

  Using thianthrene S-oxide (TTSO) as a transient mediator, para-arylation and alkenylation of mono-substituted arenes have been demonstrated via a para-selective thianthrenation/Pd-catalyzed thio-Suzuki-Miyaura coupling sequence under mild conditions. This reaction features a broad substrate scope, and functional group and heterocycle tolerance. The versatility of this approach was further demonstrated

  使用噻吩硫氧化物（TTSO）作为瞬时介体，单取代的芳烃的对位芳构化和烯基化反应已通过在温和条件下通过对位选择性噻吩化/ Pd催化的硫代-Suzuki-Miyaura偶联序列进行。该反应具有广泛的底物范围，官能团和杂环耐受性。复杂的生物活性支架的后期功能化以及一些药物的直接合成，进一步证明了这种方法的多功能性，包括Tetriprofen，Ibuprofen，Bifonazole和LJ570。
• Electrophotocatalytic Acetoxyhydroxylation of Aryl Olefins
  作者：He Huang、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/jacs.1c01967

  日期：2021.5.19

  conditions is described. The procedure uses a trisaminocyclopropenium (TAC) ion catalyst with visible light irradiation under a controlled electrochemical potential to convert aryl olefins to the corresponding glycol monoesters with high chemo- and diastereoselectivity. This reaction can be performed in batch or in flow, enabling multigram synthesis of the monoester products.

  描述了在电光催化条件下具有顺式立体选择性的烯烃乙酰氧基羟基化的方法。该过程使用三氨基环丙烯 (TAC) 离子催化剂，在受控电化学势下进行可见光照射，将芳基烯烃转化为具有高化学和非对映选择性的相应乙二醇单酯。该反应可以分批或流动进行，从而能够合成多克单酯产物。
• 对位取代芳基化合物的制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111187130B

  公开（公告）日：2021-12-14

  本发明公开了一种如式(I)所示的对位取代芳基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气氛下，溶剂中，在碱和钯催化剂的作用下，如式(II)所示的芳基锍盐与如式(III)所示的硼化物进行偶联反应，即可。该方法以单取代芳烃为底物，原位构建芳基锍盐，钯催化剂催化原位构建的芳基锍盐发生Suzuki‑Miyaura偶联反应，快速高效构建单取代芳烃对位芳基化或烯基化产物。该方法条件温和，底物普适性高，杂环偶联底物耐受性广泛。
• Cyrene as a Bio-Based Solvent for the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Allan Watson、Kirsty Wilson、Jane Murray、Craig Jamieson

  DOI：10.1055/s-0036-1589143

  日期：2018.3

  reaction in the chemical industry. A large proportion of SM couplings employ dipolar aprotic solvents; however, current sustainability initiatives and increasingly stringent regulations advocate the use of alternatives that exhibit more desirable properties. Here we describe the scope and utility of the bio-derived solvent Cyrene™ in SM cross-couplings and evaluate its suitability as a reaction medium

  Suzuki-Miyaura (SM) 交叉偶联是化学工业中使用最广泛的 Pd 催化的 C-C 键形成反应。大部分 SM 偶联剂使用偶极非质子溶剂；然而，当前的可持续性举措和日益严格的法规提倡使用具有更理想特性的替代品。在这里，我们描述了生物衍生溶剂 Cyrene™ 在 SM 交叉偶联中的范围和效用，并评估其作为反应介质的适用性，以实现从发现到克级规模的这一基准转化。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Synthesis of syn-Aryl Glycol Monoesters from Aryl Olefins with Hydrogen Peroxide Catalyzed by RuCl3
  作者：Chunbao Li、Yanqiao Zhang、Guobiao Chu、Xiaoxue Cui、Zhijie Han、Daoke Dou、Yuanli Chen、Xiaosong Yu

  DOI：10.1055/s-0029-1219553

  日期：2010.4

  Chemo-, regio-, and stereoselectivity have been achieved in the oxidations of aryl olefins. The aryl olefins were oxidized by 2 equivalents of H2O2 in acetic acid, catalyzed by 0.02 equivalent of RuCl3, leading to the formations of syn-aryl glycol monoesters. As the reaction is concerted, both the regio- and stereo­selectivity are excellent. In the presence of aliphatic C=C bonds, the aryl C=C bonds were selectively dioxygenated. This represents the first example of chemoselective dioxygenation of aryl C=C bonds.

  在芳基烯烃的氧化反应中实现了化学选择性、区域选择性和立体选择性。芳基烯烃在醋酸中由2当量的H2O2氧化，催化剂为0.02当量的RuCl3，生成了syn-芳基甘油单酯。由于反应是协同进行的，因此区域选择性和立体选择性均表现优异。在脂肪烃C=C键的存在下，芳基C=C键被选择性二氧化。 这是芳基C=C键化学选择性二氧化的第一个例子。