1,3-dimethyl-4,5-dicyanoimidazolium iodide | 869728-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-dimethyl-4,5-dicyanoimidazolium iodide
• 英文别名: 4,5-dicyano-1,3-dimethylimidazolium iodide；1,3-Dimethylimidazol-1-ium-4,5-dicarbonitrile;iodide
• CAS: 869728-07-4
• 化学式: C₇H₇N₄*I
• 分子量: 274.064
• InChiKey: UNTNCWSKWUXRFK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-4,5-dicyanoimidazolium iodide 在 sodium hexamethyldisilazane 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到(4,5-dicyano-1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane
  参考文献：
  名称：

  通过烷基自由基从N-杂环卡宾-硼烷络合物中提取氢的估计速率常数†

  摘要：

  已经通过吡啶-2-硫代氧羰基（PTOC）竞争动力学方法在单个浓度点上确定了壬基从20种N-杂环卡宾和硼烷（NHC-硼烷）的络合物中提取氢的速率常数。速率常数的范围是从<1×10 4到8×10 4 M -1 s -1。它们几乎不依赖于卡宾核的电子性质，但是存在随着卡宾N取代基尺寸的减小而增加速率常数的趋势。已经鉴定出两种有希望的具有小的N取代基的新试剂（R = Me）。

  DOI：

  10.1021/ol101014q
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H-咪唑-4,5-二甲腈 、 碘甲烷 反应 48.0h， 生成 1,3-dimethyl-4,5-dicyanoimidazolium iodide
  参考文献：
  名称：

  [（NHC）（NHCewg）RuCl2（CHPh）]配合物与修饰的NHCewg配体进行高效的环封闭易位，从而导致四取代的烯烃

  摘要：

  咪唑鎓盐（NHC EWG ⋅ HCl中）与在4,5位上的电子可变取代基（H，H或Cl，Cl或H，NO 2或CN，CN）和位可变取代基的1,3-位（ME ，Me或Et，Et或i Pr，i Pr或Me，i Pr）被合成并转化为各自的[AgI（NHC）ewg ]配合物。[（NHC）RuCl 2（CHPh）（py）2 ]与[AgI（NHC ewg）]配合物的反应提供了各自的[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHPh）]络合物，收率极高。研究了此类络合物在开环复分解（RCM）反应中产生四取代烯烃的催化活性。为了获得定量的底物转化率，催化剂在80°C下甲苯中的催化剂负载量为0.2–0.5 mol％就足够了。在此类RCM反应中具有最佳催化活性和最快引发速率的配合物具有NHC ewg基团，该基团带有1,3-Me，i Pr和4,5-Cl，Cl取代基，可以从该化合物中以95％的分离产率合成钌前体。要

  DOI：

  10.1002/chem.200903275

文献信息

• Carbene Complexes Made Easily: Decomposition of Reissert Compounds and Further Synthetic Approaches
  作者：Agnes Bittermann、Denys Baskakov、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1021/om900354v

  日期：2009.9.14

  New methods for the preparation of NHC-metal complexes have been developed. It was shown that a nitrile group in Reissert analogous compounds can act as a good leaving group in thermal elimination, resulting in carbene formation. Moreover potassium carbonate was introduced as a highly efficient and mild reagent for the generation of N-heterocyclic carbene complexes in good to excellent yields, even

  已经开发了用于制备NHC-金属配合物的新方法。结果表明，Reissert类似化合物中的腈基可在热消除中充当良好的离去基团，从而形成卡宾。此外，引入碳酸钾作为一种高效温和的试剂，即使在水中也能以极高的产率获得N-杂环卡宾络合物，这是最环保的介质。
• N-Heterocyclic Carbene−Transition Metal Complexes:  Spectroscopic and Crystallographic Analyses of π-Back-bonding Interactions
  作者：Dimitri M. Khramov、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/om700591z

  日期：2007.11.1

  ability of N-heterocyclic carbenes (NHCs) to participate in π-back-bonding interactions was evaluated in a range of transition metal complexes. Rh chloride complexes containing a systematic series of various 1,3-dimethyl-4,5-disubstituted-imidazol-2-ylidenes and either 1,5-cyclooctadiene (cod) or two carbon monoxide ligands were synthesized (i.e., (NHC)RhCl(cod) and (NHC)RhCl(CO)2, respectively) and studied

  在一系列过渡金属配合物中评估了N-杂环卡宾（NHCs）参与π-背键相互作用的能力。合成了含有一系列系统的一系列1,3-二甲基-4,5-二取代-咪唑-2-亚基和1,5-环辛二烯（鳕鱼）或两个一氧化碳配体的Rh氯化物配合物（即（NHC）RhCl （cod）和（NHC）RhCl（CO）2），并使用1 H NMR和IR光谱进行了研究。在前一个系列中，归因于烯烃反式的信号的1 H NMR化学位移随着4,5-位上取代基的π-酸度增加（即，H→Cl→CN），发现NHC配体的“α-羟基”向低位移动最多0.17 ppm。类似地，在后者的系列中，IR拉伸的羰基的频率反式到NHC配位体对由11±0.5cm到增加-1作为π共酸度增加了相同系列。使用腈基作为诊断处理，发现（1,3-二甲基-4,5-二氰基咪唑-2-亚基）（cod）RhCl的CN拉伸频率比1,3高4±0.5 cm -1 -二甲基-4,5-二氰基咪唑-2-亚烷基）（CO）2
• Synthesis and electrochemistry of a series of cyclopentadienyl Ni N-heterocyclic carbene compounds
  作者：Oana R. Luca、Bennett A. Thompson、Michael K. Takase、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.10.038

  日期：2013.4

  A series of CpNi(NHC) halide complexes are synthesized from Cp2Ni and the azolium halide. Their X-ray structures and electrochemistry are reported. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] Complexes with Modified NHCewg Ligands for Efficient Ring-Closing Metathesis Leading to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Volodymyr Sashuk、Lars H. Peeck、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200903275

  日期：2010.4.6

  yield from the ruthenium precursor. To learn which one of the two NHC ligands acts as the leaving group in olefin metathesis reactions two complexes, [(FL‐NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] and [(FL‐NHCewg)(NHC)RuCl2(CHPh)], with a dansyl fluorophore (FL)‐tagged electron‐rich NHC ligand (FL‐NHC) and an electron‐deficient NHC ligand (FL‐NHCewg) were prepared. The fluorescence of the dansyl fluorophore is quenched

  咪唑鎓盐（NHC EWG ⋅ HCl中）与在4,5位上的电子可变取代基（H，H或Cl，Cl或H，NO 2或CN，CN）和位可变取代基的1,3-位（ME ，Me或Et，Et或i Pr，i Pr或Me，i Pr）被合成并转化为各自的[AgI（NHC）ewg ]配合物。[（NHC）RuCl 2（CHPh）（py）2 ]与[AgI（NHC ewg）]配合物的反应提供了各自的[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHPh）]络合物，收率极高。研究了此类络合物在开环复分解（RCM）反应中产生四取代烯烃的催化活性。为了获得定量的底物转化率，催化剂在80°C下甲苯中的催化剂负载量为0.2–0.5 mol％就足够了。在此类RCM反应中具有最佳催化活性和最快引发速率的配合物具有NHC ewg基团，该基团带有1,3-Me，i Pr和4,5-Cl，Cl取代基，可以从该化合物中以95％的分离产率合成钌前体。要
• Estimated Rate Constants for Hydrogen Abstraction from N-Heterocyclic Carbene−Borane Complexes by an Alkyl Radical
  作者：Andrey Solovyev、Shau-Hua Ueng、Julien Monot、Louis Fensterbank、Max Malacria、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol101014q

  日期：2010.7.2

  Rate constants for hydrogen abstraction by a nonyl radical from 20 complexes of N-heterocyclic carbenes and boranes (NHC−boranes) have been determined by the pyridine-2-thioneoxycarbonyl (PTOC) competition kinetic method at a single concentration point. The rate constants range from <1 × 104 to 8 × 104 M−1 s−1. They show little dependence on the electronic properties of the carbene core, but there

  已经通过吡啶-2-硫代氧羰基（PTOC）竞争动力学方法在单个浓度点上确定了壬基从20种N-杂环卡宾和硼烷（NHC-硼烷）的络合物中提取氢的速率常数。速率常数的范围是从<1×10 4到8×10 4 M -1 s -1。它们几乎不依赖于卡宾核的电子性质，但是存在随着卡宾N取代基尺寸的减小而增加速率常数的趋势。已经鉴定出两种有希望的具有小的N取代基的新试剂（R = Me）。