trans-3,4-dicarboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl | 83040-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: trans-3,4-dicarboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl
• 英文别名: trans-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-dicarboxypyrrolidine；2,2,5,5-tetramethyl-3,4-dicarboxylpyrrolidin-1-oxyl
• CAS: 83040-19-1；83040-20-4；133959-97-4
• 化学式: C₁₀H₁₆NO₅
• 分子量: 230.241
• InChiKey: YETTYAOOBMUVLF-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 熔点：
  228-230 °C (decomp)(Solv: acetone (67-64-1); benzene (71-43-2))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  97.74
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,4-dicarboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C2-chiral bifunctionalised spin labels and their application to troponin C

  摘要：

  制备了一对具有吡咯烷氮氧化物部分的C2手性双官能团自旋标签的对映体，其构型通过X射线晶体衍射分析确定，并应用于肌钙蛋白C，其双二硫键的结合模式通过EPR光谱法得到证实。

  DOI：

  10.1039/b418016j
• 作为产物：
  描述：

  3-cyano-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolinyloxyl 在 potassium cyanide 、 sodium hydroxide 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 trans-3,4-dicarboxy-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl
  参考文献：
  名称：

  新的单和双功能化 2,2,5,5-四甲基吡咯烷-和 Δ3-吡咯啉-1-氧基氮氧化物自旋标记

  摘要：

  已经制备了几种新的氮氧化物自旋标签。硝基甲磺酸盐 5 和对羟基苯乙酮得到 6，其用溴化铜选择性溴化得到烷化剂 7。 水溶性更好的苯甲酰溴类似物 17 通过路线 8 → 11 → 17 或通过路线 15 → 16 制备→ 11 → 17. 初步结果表明，对于乌头酸酶，硝基氧烷化剂 17 的行为与苯甲酰溴相似。着眼于作为饱和转移 esr 自旋标记的应用，制备了几种新的双官能氮氧化物。HCN 与 11 共轭加成得到 18，其与对叠氮苯甲醛缩合得到光不稳定的 19。叠氮化物 20 可以类似地直接从 11 制备。醛 15 与对叠氮苯乙酮缩合得到叠氮化物 21。使该物质与血红蛋白反应。光解后，esr 光谱移动分量显着减少，表明在不止一个位点发生共价连接。共轭加成...

  DOI：

  10.1139/v82-209

文献信息

• Cellular accumulation and antioxidant activity of acetoxymethoxycarbonyl pyrrolidine nitroxides
  作者：Sergey I. Dikalov、Anna E. Dikalova、Denis A. Morozov、Igor A. Kirilyuk

  DOI：10.1080/10715762.2017.1390744

  日期：2018.3.4

  Nitroxides are widely used in biology as antioxidants, spin labels, functional spin probes for pH, oxygen and thiol levels, and tissue redox status imaging using electron paramagnetic resonance (EPR); however, biological applications of nitroxides is hindered by fast bioreduction to EPR-silent hydroxylamines and rapid clearance. In this work, we have studied pyrrolidine nitroxides with acetoxymethoxycarbonyl

  一氧化氮在生物学中被广泛用作抗氧化剂，自旋标记物，用于pH，氧和硫醇水平的功能性自旋探针，以及使用电子顺磁共振（EPR）进行的组织氧化还原状态成像；但是，快速生物还原为EPR沉默的羟胺和快速清除会阻碍一氧化氮的生物应用。在这项工作中，我们研究了带有乙酰氧基甲氧基羰基的吡咯烷氮氧化物，这些吡咯烷氮氧化物可以被细胞酯酶水解为对生物还原有抵抗力的亲水性羧酸酯衍生物。含有乙酰氧基甲氧基羰基的一氧化氮迅速被细胞从3,4-双-（乙酰氧基甲氧基羰基）-脯氨酰（DCP-AM2）和3-（2-（双（2-（2-（乙酰氧基甲氧基）-2-氧代乙基）氨基）乙酰胺基）-脯氨酸（DCAP-AM2）显示出细胞级分中最强的EPR信号。值得注意的是，EPR参数为3，4-二羧基-Proxyl（DCP）及其单和二乙酰氧基甲基酯是不同的，因此，EPR可以跟踪DCP-AM2中乙酰氧基甲氧基羰基的细胞内水解。为了阐明所得DCP在细胞内的
• New mono- and difunctionalized 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine- and Δ³-pyrroline-1-oxyl nitroxide spin labels
  作者：John F. W. Keana、Kálmán Hideg、G. Bruce Birrell、Olga H. Hankovszky、George Ferguson、Masood Parvez

  DOI：10.1139/v82-209

  日期：1982.6.15

  spin labels have been prepared. Nitroxide mesylate 5 and p-hydroxyacetophenone gave 6 which was selectively brominated with cupric bromide to give the alkylating agent 7. The more water soluble phenacyl bromide analogue 17 was prepared either via the route 8 → 11 → 17 or else via the route 15 → 16 → 11 → 17. Preliminary results indicate that toward aconitase, nitroxide alkylating agent 17 behaves similarly

  已经制备了几种新的氮氧化物自旋标签。硝基甲磺酸盐 5 和对羟基苯乙酮得到 6，其用溴化铜选择性溴化得到烷化剂 7。 水溶性更好的苯甲酰溴类似物 17 通过路线 8 → 11 → 17 或通过路线 15 → 16 制备→ 11 → 17. 初步结果表明，对于乌头酸酶，硝基氧烷化剂 17 的行为与苯甲酰溴相似。着眼于作为饱和转移 esr 自旋标记的应用，制备了几种新的双官能氮氧化物。HCN 与 11 共轭加成得到 18，其与对叠氮苯甲醛缩合得到光不稳定的 19。叠氮化物 20 可以类似地直接从 11 制备。醛 15 与对叠氮苯乙酮缩合得到叠氮化物 21。使该物质与血红蛋白反应。光解后，esr 光谱移动分量显着减少，表明在不止一个位点发生共价连接。共轭加成...
• Antioxidative properties of nitroxyl radicals and hydroxyamines in reactions with triplet and deaminated kynurenine
  作者：V. V. Yan’shole、I. A. Kirilyuk、I. A. Grigor’ev、S. V. Morozov、Yu. P. Tsentalovich

  DOI：10.1007/s11172-010-0046-y

  日期：2010.1

  The reactions of triplet kynurenine and 4-(2-aminophenyl)-4-oxocrotonic acid, formed upon the thermal decomposition of kynurenine, with nitroxyl radicals and cyclic N-hydroxylamines were studied. Nitroxyl radicals were found to quench efficiently the triplet state of kynurenine (rate constant 3–6·.108 L mol-1 s-1). The quenching proceeds via the spin-exchange mechanism and affords no new products.

  研究了犬尿氨酸热分解后形成的三线态犬尿氨酸和 4-(2-氨基苯基)-4-氧代巴豆酸与硝酰基自由基和环状 N-羟胺的反应。发现硝酰基自由基有效地淬灭犬尿氨酸的三重态（速率常数 3–6·.108 L mol-1 s-1）。淬灭通过自旋交换机制进行并且没有提供新产品。在类似于生理学的条件下，硝酰基自由基和羟基胺都不会与 4-(2-氨基苯基)-4-氧代巴豆酸反应。
• Mathew, Abraham E.; Dodd, John R., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1985, vol. 22, p. 225 - 228
  作者：Mathew, Abraham E.、Dodd, John R.

  DOI：——

  日期：——
• Designing Molecular Probes To Prolong Intracellular Retention: Application to Nitroxide Spin Probes
  作者：Eric A. Legenzov、Sukumaran Muralidharan、Lukas B. Woodcock、Gareth R. Eaton、Sandra S. Eaton、Gerald M. Rosen、Joseph P. Y. Kao

  DOI：10.1021/acs.bioconjchem.6b00595

  日期：2016.12.21

  Targeted delivery of molecular probes into cells enables cellular imaging through optical and magnetic modalities. Probe molecules that are well retained by cells can accumulate to higher intracellular concentrations, and thus increase the signal-to-noise ratio of, and widen the temporal window for, imaging. Here we synthesize a paramagnetic spin probe bearing six ionic functional groups and show that

  分子探针靶向递送到细胞中使得能够通过光学和磁性方式进行细胞成像。被细胞很好保留的探针分子可以积累到更高的细胞内浓度，从而增加成像的信噪比并扩大成像的时间窗口。在这里，我们合成了带有六个离子官能团的顺磁自旋探针，表明它具有长的细胞内半衰期（> 12小时）和在活细胞中的出色生物稳定性。我们证明在探针分子上明智地掺入离子取代基会系统地增加细胞内保留时间，因此应有利于成像实验。