(+)-(R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde | 1237501-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+)-(R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde
• 英文别名: (R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde；(2R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde
• CAS: 1237501-24-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂S
• 分子量: 220.292
• InChiKey: KGSTVYJQJRGOLB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴代硝基甲烷 、 (+)-(R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 三乙胺 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以78 mg的产率得到(+)-(1R,2R,5S,6R)-2-(2-methoxyphenyl)-6-nitro-3-thiabicyclo[3.1.0]hexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一锅四步有机催化不对称合成功能化的硝基环丙烷

  摘要：

  通过（S）-二苯基脯氨醇TMS醚催化的一锅四步法实现了官能化硝基环丙烷的不对称合成，该方法加入了两个连续的多米诺反应，即α，β-的多米诺磺胺-迈克尔/醛醇缩合反应1，4-二噻吩-2，5-二醇的不饱和醛，以及衍生的手性二氢噻吩与溴硝基甲烷的多米诺迈克尔/α-烷基化反应。以27–45％的产率获得标题化合物，非对映选择性高（93：7至100：0 dr），通常具有良好的对映选择性（高达95：5 er）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01607
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二硫-2,5-二醇 、 2'-甲氧基肉桂醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到(+)-(R)-2-(2-methoxyphenyl)-2,5-dihydrothiophene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  有机催化多米诺-迈克尔/奥尔多缩合反应：高度对映选择性合成功能化的二氢噻吩。

  摘要：

  已开发出手性二苯基脯氨醇TMS醚催化的α，β-不饱和醛与1，4，-二噻吩-2-3,5-二醇的有机催化多米诺亚硫杂Michael / aldol缩合反应，为手性二氢噻吩的开发提供了一条新的实用且直接的途径具有高产率（高达90％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。通过APCI-MS检测拟议的反应中间体进一步证实了多米诺反应的催化机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000245

文献信息

• An Organocatalytic Domino Thia-Michael/Aldol Condensation Reaction: Highly Enantioselective Synthesis of Functionalized Dihydrothiophenes
  作者：Jie Tang、Dan Qian Xu、Ai Bao Xia、Yi Feng Wang、Jun Rong Jiang、Shu Ping Luo、Zhen Yuan Xu

  DOI：10.1002/adsc.201000245

  日期：2010.9.10

  An organocatalytic domino thia‐Michael/aldol condensation reaction of α, β‐unsaturated aldehydes with 1, 4‐dithiane‐2,5‐diol catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether has been developed, which provides a new practical and direct route to chiral dihydrothiophenes with high yields (up to 90%) and excellent enantioselectivities (up to>99% ee). The catalytic mechanism of the domino reaction was further

  已开发出手性二苯基脯氨醇TMS醚催化的α，β-不饱和醛与1，4，-二噻吩-2-3,5-二醇的有机催化多米诺亚硫杂Michael / aldol缩合反应，为手性二氢噻吩的开发提供了一条新的实用且直接的途径具有高产率（高达90％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。通过APCI-MS检测拟议的反应中间体进一步证实了多米诺反应的催化机理。
• Enzyme-Catalyzed Asymmetric Domino Thia-Michael/Aldol Condensation Using Pepsin
  作者：Yang Xiang、Jian Song、Yong Zhang、Da-Cheng Yang、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01132

  日期：2016.7.15

  gastric mucosa for the asymmetric catalysis of the domino thia-Michael/aldol condensation reaction in MeCN and buffer was discovered for the first time. Broad substrate specificity was tested, and a series of corresponding products were obtained with enantioselectivities of up to 84% ee. This specific catalysis was demonstrated by using recombinant pepsin and control experiments with denatured and inhibited

  首次发现了猪胃粘膜胃蛋白酶对MeCN和缓冲液中多米诺硫胺-迈克尔/醛醇缩合反应的不对称催化的新型催化杂性。测试了广泛的底物特异性，并获得了对映选择性高达84％ee的一系列相应产品。通过使用重组胃蛋白酶和变性和抑制的胃蛋白酶的对照实验证明了这种特异性催化作用。还通过定点诱变（胃蛋白酶的Asp32Ala突变体）显示了该反应在活性位点发生，并提出了可能的机制。
• One-Pot, Four-Step Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Functionalized Nitrocyclopropanes
  作者：Anna Zaghi、Tatiana Bernardi、Valerio Bertolasi、Olga Bortolini、Alessandro Massi、Carmela De Risi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01607

  日期：2015.9.18

  The asymmetric synthesis of functionalized nitrocyclopropanes has been achieved by a one-pot, four-step method catalyzed by (S)-diphenylprolinol TMS ether, which joins two sequential domino reactions, namely a domino sulfa-Michael/aldol condensation of α,β-unsaturated aldehydes with 1,4-dithiane-2,5-diol, and a domino Michael/α-alkylation reaction of the derived chiral dihydrothiophenes with bromonitromethane

  通过（S）-二苯基脯氨醇TMS醚催化的一锅四步法实现了官能化硝基环丙烷的不对称合成，该方法加入了两个连续的多米诺反应，即α，β-的多米诺磺胺-迈克尔/醛醇缩合反应1，4-二噻吩-2，5-二醇的不饱和醛，以及衍生的手性二氢噻吩与溴硝基甲烷的多米诺迈克尔/α-烷基化反应。以27–45％的产率获得标题化合物，非对映选择性高（93：7至100：0 dr），通常具有良好的对映选择性（高达95：5 er）。