α-acetyloxyacrolein | 69864-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-acetyloxyacrolein
• 英文别名: α-acetoxyacrolein；2-acetoxyacrolein；2-Propenal, 2-(acetyloxy)-；3-oxoprop-1-en-2-yl acetate
• CAS: 69864-54-6
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: KZXGVPUVGLDUOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二甲基-1,3-戊二烯 、 α-acetyloxyacrolein 在 甲基二氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到(1-Formyl-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) acetate
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Lewis Acid Catalyzed Diels−Alder Reactions of Acyclic (Z)-1,3-Dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja971070h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-5-yl acetate 在 对苯二酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到α-acetyloxyacrolein
  参考文献：
  名称：

  设计用于与 α-酰氧基丙烯醛的对映选择性 Diels-Alder 反应的有机催化剂

  摘要：

  我们已经实现了第一个对映选择性有机催化 Diels-Alder 反应，α 取代的丙烯醛，例如 α-酰氧基丙烯醛，不仅是环状二烯，还包括无环二烯。α-酰氧基丙烯醛可用作α-卤代丙烯醛的合成等价物。本催化剂可由五氟苯磺酸(2.5-3.0当量)和衍生自Hl-Phe-1-Leu-N(CH2CH2)2的手性三胺(1当量)原位制备。5-(苄氧基甲基)环戊二烯、环戊二烯、环己二烯、2,3-二甲基丁二烯和异戊二烯与α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在上述手性铵盐(2.5-20 mol %)催化下的对映选择性Diels-Alder反应-20-22 摄氏度产生相应的加合物，分别为 83、83、91、92 和 88% ee。

  DOI：

  10.1021/ja053368a

文献信息

• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Palladium on Charcoal as a Catalyst for Stoichiometric Chemo- and Stereoselective Hydrosilylations and Hydrogenations with Triethylsilane
  作者：Sakari Tuokko、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/op5003209

  日期：2014.12.19

  Stoichiometric quantities of triethylsilane in the presence of activated Pd/C as the catalyst can be used to effect chemo-, regio-, and stereoselective hydrosilylation and transfer hydrogenation reactions. α,β-Unsaturated aldehydes and ketones are selectively hydrosilylated to give the corresponding enol silanes or transfer hydrogenated to give the saturated carbonyl compounds in the presence of other

  在活化的Pd / C作为催化剂的存在下，化学计量的三乙基硅烷可用于进行化学，区域和立体选择性氢化硅烷化和转移氢化反应。在其他可还原官能团的存在下，将α，β-不饱和醛和酮选择性氢化硅烷化，得到相应的烯醇硅烷，或转移氢化，得到饱和羰基化合物。
• Studies on the synthesis of the quartromicins: partial stereochemical assignment of quartromicins A3 and D3 and diastereoselective synthesis of the endo- and exo-spirotetronate subunits
  作者：William R Roush、David A Barda、Chris Limberakis、Roxanne K Kunz

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00656-7

  日期：2002.8

  A partial stereochemical assignment of quartromicins A3 and D3 is presented, along with diastereoselective syntheses of the endo- and exo-spirotetronates 1 and 2, corresponding to the galacto and agalacto fragments of the proposed quartromicin stereostructure. The key steps of these syntheses are highly enantio- and diastereoselective Lewis acid catalyzed Diels–Alder reactions of 1,1,3,4-tetrasubstituted

  quartromicins A的局部立体化学指定3和d 3被呈现，用非对映选择性合成沿着内切-和外切-spirotetronates 1和2中，对应于半乳糖和agalacto拟议quartromicin立体的片段。这些合成的关键步骤是高度对映体和非对映体选择性路易斯酸催化1,1,3,4-四取代的二烯24的Diels-Alder反应。
• Rapid Access to the Tricyclic Spirotetronic Core of Abyssomicins
  作者：Alexandros L. Zografos、Athanasios Yiotakis、Dimitris Georgiadis

  DOI：10.1021/ol051872e

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Abyssomicins, a novel class of polyketide antibiotics, are characterized by an unprecedented spirotetronic tricyclic subunit in their structure. In this letter, a short synthesis of a suitably functionalized tricyclic precursor of abyssomicins is reported. Key steps of the synthesis are (i) the highly stereoselective Al(III)-tethered Diels-Alder reaction and (ii) the tandem Dieckmann

  [反应：见正文]阿比霉素是一类新型的聚酮化合物抗生素，其结构具有前所未有的螺电子三环亚基。在这封信中，报道了一种适当功能化的深渊霉素的三环前体的简短合成。合成的关键步骤是（i）高度立体选择性的Al（III）束缚的Diels-Alder反应和（ii）串联Dieckmann环化/ TBS捕集C9羟基，然后进行区域选择性的分子内环氧化物开口以组装目标三环结构。
• Preparation and Diels−Alder Cycloaddition of 2-Acyloxyacroleins. Facile Synthesis of Functionalized Taxol A-Ring Synthons
  作者：Raymond L. Funk、Kenneth J. Yost

  DOI：10.1021/jo960340w

  日期：1996.1.1