2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene | 98128-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• 英文别名: 2,5-norbornadiene-2,3-dimethylacetate；2;3-bis(acetoxy)norbornadiene；[3-(Acetyloxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienyl]methyl acetate
• CAS: 98128-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: QBDSJIBBFLMNCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 在 氢氧化钾 作用下， 以89%的产率得到2,5-norbornadiene-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  前手性2,3-双（乙酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚-2,5-二烯和2,3-双（羟甲基）双环[2.2.1]庚-2,5-二烯的酶促脱对称

  摘要：

  据报道，使用各种可商购的脂肪酶在水解和醇解反应或酯合成中进行标题化合物1的酶促脱对称。在该领域，无论使用何种实验条件，脂肪酶Amano AK（假单胞菌sp。）被证明是最好的脂肪酶。单乙产品2被无差别地具有超过95％对映体过量（ee）为左旋对映异构体而获得图2a或右旋一个2B。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00027-5
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二乙酰氧基-2-丁炔 、 环戊二烯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  用于合成单和二取代的 2-氮杂双环 [3.2.1] 辛二烯的取代降冰片二烯的扩环。

  摘要：

  我们研究了取代的降冰片二烯通过与甲苯磺酰叠氮化物反应转化为取代的 2-氮杂双环 [3.2.1] 辛二烯体系。我们已经发现，单和二取代的降冰片二烯和单取代的降冰片二烯都将经历环加成/重排序列以提供作为单一区域异构体的双环辛二烯环系统。2-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系可由不饱和的2-氮杂双环[3.2.1]辛二烯环系制备。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.06.123

文献信息

• Tandem [2+1] Cycloaddition-Ring Expansion of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates Catalyzed by Palladium(II)-Coordinated Phosphinous Acid
  作者：Laurent Giordano、Gérard Buono、Julie Bigeault、Innocenzo de Riggi、Yves Gimbert

  DOI：10.1055/s-2008-1042919

  日期：——

  Palladium-SPO complex catalyzed the tandem [2+1] cycloaddition-ring expansion of norbornene derivatives with tertiary propargylic acetates to afford bicyclo[3.2.1]octadienes.

  钯-SPO配合物催化三取代炔丙基乙酸酯与降冰片烯衍生物的[2+1]环加成-环扩张串联反应，生成二环[3.2.1]辛二烯。
• Enzymatic desymmetrization of prochiral 2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene and 2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
  作者：Magali Ranchoux、Jean-Michel Brunel、Gilles Iacazio、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00027-5

  日期：1998.2

  Enzymatic desymmetrization of the title compound 1 is reported using various commercially available lipases in hydrolysis and alcoholysis reactions or ester synthesis. In this area, lipase Amano AK (Pseudomonas sp.) proved to be the best lipase whatever the experimental conditions used. The monoacetate product 2 is indifferently obtained with more than 95% enantiomeric excess (ee) as the levorotatory

  据报道，使用各种可商购的脂肪酶在水解和醇解反应或酯合成中进行标题化合物1的酶促脱对称。在该领域，无论使用何种实验条件，脂肪酶Amano AK（假单胞菌sp。）被证明是最好的脂肪酶。单乙产品2被无差别地具有超过95％对映体过量（ee）为左旋对映异构体而获得图2a或右旋一个2B。
• Evidence of Formation of anexo-π-Allyl Complex Intermediate in the Pd0-Catalyzed Alkylation of a Bicyclic Allylic Diacetate with Stabilized Carbon Nucleophiles
  作者：Jean Michel Brunel、Michel Maffei、Günter Muchow、Gérard Buono

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1799::aid-ejoc1799>3.0.co;2-b

  日期：2000.5

  palladium(0)-catalyzed alkylation of 2,3-bis(acetoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 1 with malonate-type enolates as nucleophiles is investigated. A monoalkylated product is formed first, and undergoes (depending on the nucleophile used) a second intramolecular reaction leading to spirocyclopropane-annulated bicyclo[2.2.1]heptene derivatives 5. The formation of endo spirobicyclic cyclopropanes adducts as

  研究了钯 (0) 催化的 2,3-双（乙酰氧基甲基）双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯 1 与丙二酸型烯醇化物作为亲核试剂的烷基化反应。首先形成单烷基化产物，并经历（取决于所用的亲核试剂）第二次分子内反应，导致螺环丙烷成环的双环 [2.2.1] 庚烯衍生物 5. 内螺双环环丙烷加合物作为主要异构体的形成通过假设形成合理化中间体外型-（π-烯丙基）钯配合物。
• [2+1] Cycloadditions of Terminal Alkynes to Norbornene Derivatives Catalyzed by Palladium Complexes with Phosphinous Acid Ligands
  作者：Julie Bigeault、Laurent Giordano、Gérard Buono

  DOI：10.1002/anie.200500879

  日期：2005.7.25
• Platinum(II)-Coordinated Phosphinous Acid-Catalyzed Alkylidenecyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Terminal Alkynes
  作者：Julie Bigeault、Laurent Giordano、Innocenzo de Riggi、Yves Gimbert、Gérard Buono

  DOI：10.1021/ol071386m

  日期：2007.8.1

  New Pt(eta(2)-acetato)[(R)(Ph)PO](2)H} complexes 3 prepared from PtCl2(CH3CN)(2) and secondary phosphine oxides (SPOs) catalyzed the [2 + 1] cycloaddition of phenylethyne (5a) with norbornene derivatives 4 to afford benzylidenecyclopropanes.