methyl 3,7-dimethyloctanoate | 57030-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3,7-dimethyloctanoate
• 英文别名: 3,7-Dimethyl-octansaeure-methylester
• CAS: 57030-80-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂
• 分子量: 186.294
• InChiKey: SEWKDXWPZABVQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,7-dimethyloctanoate 在 hydrazine hydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到(±)-3,7-dimethyloctanehydrazide
  参考文献：
  名称：

  使用组合化学替代靶向人15-Lipoxygenase-1的吲哚支架。

  摘要：

  人15-脂氧合酶-1（15-LOX-1）属于脂氧合酶，可催化多不饱和脂肪酸（如花生四烯酸和亚油酸）的氧化。最近的研究表明，15‐LOX-1在与多种疾病（如气道炎症，冠状动脉疾病）和多种癌症（如直肠癌，结肠癌，乳腺癌和前列腺癌）有关的生理过程中起着重要作用。在这项研究中，我们旨在从最近确定的吲哚基核心开始，扩展15-LOX-1抑制剂的结构多样性。为了找到新的脚手架，我们采用了组合方法，使用了各种芳族​​醛和脂肪族酰肼尾基。IC 50 = 16± 6μm）和快速有效的结构-活性关系研究。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900040
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 3,7-dimethyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  使用组合化学替代靶向人15-Lipoxygenase-1的吲哚支架。

  摘要：

  人15-脂氧合酶-1（15-LOX-1）属于脂氧合酶，可催化多不饱和脂肪酸（如花生四烯酸和亚油酸）的氧化。最近的研究表明，15‐LOX-1在与多种疾病（如气道炎症，冠状动脉疾病）和多种癌症（如直肠癌，结肠癌，乳腺癌和前列腺癌）有关的生理过程中起着重要作用。在这项研究中，我们旨在从最近确定的吲哚基核心开始，扩展15-LOX-1抑制剂的结构多样性。为了找到新的脚手架，我们采用了组合方法，使用了各种芳族​​醛和脂肪族酰肼尾基。IC 50 = 16± 6μm）和快速有效的结构-活性关系研究。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900040

文献信息

• A unified photoredox-catalysis strategy for C(sp³)–H hydroxylation and amidation using hypervalent iodine
  作者：Guo-Xing Li、Cristian A. Morales-Rivera、Fang Gao、Yaxin Wang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1039/c7sc02773g

  日期：——

  unified photoredox-catalysis strategy for both hydroxylation and amidation of tertiary and benzylic C-H bonds. Use of hydroxyl perfluorobenziodoxole (PFBl-OH) oxidant is critical for efficient tertiary C-H functionalization, likely due to the enhanced electrophilicity of the benziodoxole radical. Benzylic methylene C-H bonds can be hydroxylated or amidated using unmodified hydroxyl benziodoxole oxidant Bl-OH

  我们报告了一种针对叔键和苄基 CH 键的羟基化和酰胺化的统一光氧化还原催化策略。羟基全氟苯并氧杂环戊烯 (PFBl-OH) 氧化剂的使用对于有效的叔 CH 官能化至关重要，这可能是由于苯并氧杂环戊烯自由基的亲电性增强。可以在类似条件下使用未修饰的羟基苯并氧杂环戊烯氧化剂B1-OH将苄型亚甲基CH键羟基化或酰胺化。提出了一种涉及通过 H2O 或 CH3CN 共溶剂亲核捕获碳阳离子中间体的离子机制。
• Visible-Light-Promoted Activation of Unactivated C(sp³)–H Bonds and Their Selective Trifluoromethylthiolation
  作者：Satobhisha Mukherjee、Biplab Maji、Adrian Tlahuext-Aca、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.6b09970

  日期：2016.12.21

  catalysis for the selective activation of otherwise unactivated C(sp3)-H bonds, followed by their trifluoromethylthiolation, which has high potential as a late-stage functionalization tool. The generality of this method is exhibited through incorporation of the trifluoromethylthio group in a large number of C(sp3)-H bonds with high selectivity without the need for an excess of valuable substrate.

  使用可见光对无处不在的 C(sp3)-H 键进行选择性功能化是有机合成中一个极具挑战性但理想的目标。此类工艺的开发依赖于合理设计和来自筛选技术等创新工具的偶然发现。应用基于机制的筛选策略，我们在此报告了光氧化还原介导的氢原子转移催化，用于选择性激活否则未激活的 C(sp3)-H 键，然后进行三氟甲基硫醇化，具有作为后期功能化工具的巨大潜力。这种方法的通用性是通过将三氟甲硫基以高选择性掺入大量 C(sp3)-H 键而不需要过量的有价值的底物来展示的。
• Light-Promoted Bromine-Radical-Mediated Selective Alkylation and Amination of Unactivated C(sp3)–H Bonds
  作者：Penghao Jia、Qingyao Li、Wei Chuen Poh、Heming Jiang、Haiwang Liu、Hongping Deng、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.04.022

  日期：2020.7

  achieved in a highly selective fashion. This study represents the first example of selective activation of unactivated alkanes by bromine radicals in a catalytic and metal-free manner. Good reactivity was achieved by using a sealed microtubing reactor or by adding a proper amount of water. This highly selective C(sp3)–H functionalization protocol offers a new paradigm for the direct synthesis of valuable compounds

  目前正致力于选择性C（sp 3）-H键的功能化，光催化已在该研究领域提供了巨大的潜在机会。在这里，我们通过有机光氧化还原催化剂和溴基氢原子转移剂的协同作用，开发了可见光诱导的未激活的C（sp 3）–H键的官能化。通过同时使用CH 2 Br 2作为溶剂和溴自由基源，可将叔C（sp 3）– H键以高度选择性的方式实现。这项研究代表了溴自由基以无金属催化方式选择性活化未活化烷烃的第一个实例。通过使用密封的微管反应器或添加适量的水可获得良好的反应性。这种高度选择性的C（sp 3）–H功能化方案为以便捷，绿色的方式从丰富的烷烃原料直接合成有价值的化合物提供了新的范例。
• Novel Preparation of α,β-Unsaturated Aldehydes. Benzeneselenolate Promotes Elimination of HBr from α-Bromoacetals
  作者：Andrei Vasil'ev、Lars Engman

  DOI：10.1021/jo9917644

  日期：2000.4.1

  elimination/hydrolysis of these mixtures afforded alpha,beta-unsaturated aldehydes in 50-80% overall yields. In the case of tertiary alpha-bromoacetals, treatment with benzeneselenolate afforded only dehydrobromination products as mixtures of isomers. The presence of at least a catalytic amount of the organoselenium reagent was found to be crucial for olefin formation. A SET-mechanism, involving benzeneselenolate-induced

  研究了乙酰化，α-溴化，亲核性苯硒基化，氧化消除/水解作为醛类α，β-脱氢的新方法。用溴在二氯甲烷中的乙缩醛处理得到相应的α-溴缩醛，产率为80-90％。然后，通过用由二苯基二硒化物，肼和碳酸钾在二甲基亚砜中原位生成的苯硒酸酯处理，可以方便地实现亲核性苯基硒烯基化。无支链的α-溴缩醛可干净地提供取代产物，而β和γ支链的则通过形式上的溴化氢损失而产生大量的α，β-不饱和缩醛。这些混合物的氧化消除/水解以50-80％的总产率提供α，β-不饱和醛。在叔α-溴缩醛的情况下，用苯硒烯酸酯处理仅得到作为异构体混合物的脱氢溴化产物。发现至少催化量的有机硒试剂的存在对于烯烃形成至关重要。提出了一种SET机制，包括苯硒酸酯诱导的电子转移到卤化物，溴离子的损失以及氢原子或质子/电子，用于苯甲酸酯促进的消除反应。旨在在分子内环化或开环反应中捕获以碳为中心的自由基的实验未能提供任何自由基中间体的证据。发现至少催化
• Metal-catalysed azidation of tertiary C–H bonds suitable for late-stage functionalization
  作者：Ankit Sharma、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/nature14127

  日期：2015.1.29

  because they require excess substrate or directing groups, harsh reaction conditions, weak or acidic C–H bonds, or reagents containing specialized groups on the nitrogen atom. Among C–H bond amination reactions, those forming a C–N bond at a tertiary alkyl group would be particularly valuable, because this linkage is difficult to form from ketones or alcohols that might be created in a biosynthetic pathway

  许多酶选择性地氧化未活化的脂肪族 C-H 键以形成醇；然而，生物系统不具备催化 C-H 键类似胺化的酶。由于含氮基团对治疗剂和临床上有用的天然产物的生物活性至关重要，因此此类酶的缺乏限制了潜在候选药物的发现。在一个突出的例子中，说明了结合氮基官能团的重要性，红霉素的酮转化为阿奇霉素中的 –N(Me)CH2– 基团，导致一种化合物可以每天给药一次，治疗时间更短。出于这些原因，合成化学家一直在寻找将 C-H 键直接转化为 C-N 键的催化剂。目前大多数用于 C-H 键胺化的催化剂不适合复杂分子的分子间官能化，因为它们需要过量的底物或导向基团、苛刻的反应条件、弱或酸性的 C-H 键或在氮原子上含有特殊基团的试剂. 在 C-H 键胺化反应中，在叔烷基上形成 C-N 键的那些反应特别有价值，因为这种键很难由在生物合成途径中通过氧化产生的酮或醇形成。在这里，我们报告了一种温和的、选择性的、铁催化的叔 C-H