6-fluoro-1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one | 1038502-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 6-fluoro-1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one
• 英文别名: 4-ethenyl-6-fluoro-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-3,1-benzoxazin-2-one
• CAS: 1038502-81-6
• 化学式: C₁₇H₁₄FNO₄S
• 分子量: 347.367
• InChiKey: FIWJLYKRKDXLNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-fluoro-1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到(7Z,15Z)-2,10-difluoro-5,13-ditosyl-5,6,13,14-tetrahydrodibenzo[b,h][1,7]diazacyclododecine
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative cyclizations and cycloadditions of palladium-polarized aza-ortho-xylylenes

  摘要：

  Vinyl benzoxazinones undergo decarboxylation in the presence of palladium catalysts to form palladium-polarized aza-ortho-xylylenes, which are versatile reaction intermediates. These palladium-polarized aza-ortho-xylylenes are generated under exceptionally mild conditions and undergo a plethora of different reactions depending on the reaction conditions. Specifically, they undergo dimerization reactions to produce macrocycles, cyclizations to form dihydroquinolines, cycloadditions with electrophilic p-bonds, and nucleophilic attack by amines. Thus, a wide array of structurally unique aniline derivatives can be accessed from these unique intermediates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.071
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-2-羟甲基苯胺 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 6-fluoro-1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸衍生的环亚胺的环加成反应[4 + 2]，对四氢喹唑啉基的对映选择性构建

  摘要：

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00905

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrahydroquinazoline Motifs via Palladium-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of Vinyl Benzoxazinones with Sulfamate-Derived Cyclic Imines
  作者：Chang Wang、Yan Li、Yang Wu、Qijun Wang、Wangyu Shi、Chunhao Yuan、Leijie Zhou、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00905

  日期：2018.5.18

  A palladium-catalyzed enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of vinyl benzoxazinones with sulfamate-derived cyclic imines is described, affording the tetrahydroquinazolines bearing several functional rings in high yields (up to 99% yield) with good to excellent diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 96% ee). This reaction represents the first Pd-catalyzed asymmetric

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。
• Iridium and a Brønsted acid cooperatively catalyzed chemodivergent and stereoselective reactions of vinyl benzoxazinones with azlactones
  作者：Meng Sun、Xiao Wan、Si-Jia Zhou、Guang-Jian Mei、Feng Shi

  DOI：10.1039/c8cc08962k

  日期：——

  Under cooperative catalysis of iridium and a Brønsted acid, different C4-substituted azlactones react with vinyl benzoxazinones via a formal [4+2] cycloaddition or substitution reaction in a chemo- and stereoselective mode. Furthermore, the catalytic asymmetric version of the formal [4+2] cycloaddition established cooperative catalysis of iridium and a chiral thiourea-tertiary amine.

  在铱和布朗斯台德酸的协同催化下，不同的C4取代的内酯通过化学[4 + 2]环加成或取代反应以化学和立体选择性方式与乙烯基苯并恶嗪酮反应。此外，正式的[4 + 2]环加成反应的催化不对称形式建立了铱和手性硫脲-叔胺的协同催化。
• Palladium-catalyzed enantioselective linear allylic alkylation of vinyl benzoxazinanones: An inner-sphere mechanism
  作者：Kai Wang、Binli Wang、Xianghui Liu、Hongjun Fan、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63751-2

  日期：2021.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) of vinyl benzoxazinanones has become an important strategy for the synthesis of chiral nitrogen-containing heterocycle compounds. However, the asymmetric synthesis of linear-selective products has rarely been reported. The simultaneous control of regio-, E/Z- and enantioselectivities constitutes a major challenge and inhibits the advancement of

  乙烯基苯并恶嗪酮的钯催化不对称烯丙基烷基化（AAA）已成为合成手性含氮杂环化合物的重要策略。然而，很少有关于线性选择产物的不对称合成的报道。同时控制区域，E / Z和对映选择性构成了主要挑战，并抑制了该化学反应的发展。在这里，我们提出了乙烯基苯并恶嗪酮与α-硫氰酸根酮的钯催化AAA ，提供了各种具有高线性，E-和立体选择性。该反应具有广泛的底物范围，并且手性硫氰酸酯可以转化为有用的杂环。实验和计算研究表明，AAA过程的内球机理是由于亲核基质与钯催化剂的酸性和配位作用所致。
• Asymmetric Cycloadditions of Palladium-Polarized Aza-<i>o</i>-xylylenes
  作者：Chao Wang、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja801742h

  日期：2008.7.1

  benzoxazinanones undergo highly enantioselective decarboxylative cycloadditions with electron-deficient olefins in the presence of palladium catalysts. Palladium induces the decarboxylation of the parent benzoxazinanones under mild conditions to produce an intermediate that can be described as a polarized aza-o-xylylene. These intermediates undergo a formal [4 + 2] cycloaddition with good Michael acceptors

  在钯催化剂的存在下，乙烯基苯并恶嗪酮与缺电子烯烃发生高度对映选择性脱羧环加成反应。钯在温和条件下诱导母体苯并恶嗪酮脱羧，生成可描述为极化氮杂-邻二甲苯的中间体。这些中间体与良好的迈克尔受体进行正式的 [4 + 2] 环加成反应，以产生具有优异区域选择性、非对映选择性和对映选择性的高度取代的氢喹啉。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative [4+2] Cycloaddition of Vinyl Benzoxazinanones with Cyclic N-Sulfimines: Stereoselective Synthesis­ of Benzosulfamidate-Fused Tetrahydroquinazolines
  作者：Dasom Mun、Eunjin Kim、Sung-Gon Kim

  DOI：10.1055/s-0037-1610685

  日期：2019.6

  Abstract Methods for the catalytic synthesis of highly functionalized benzosulfamidate-fused tetrahydroquinazolines are presented. The decarboxylative [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with benzoxathiazine 2,2-dioxides catalyzed by Pd(PPh3)4 affords fused-tetrahydroquinazolines with high diastereoselectivities. Alternatively, catalytic asymmetric [4+2] cycloaddition employing a chiral palladium-containing

  抽象的 提出了催化合成高官能度苯并氨基磺酸盐稠合的四氢喹唑啉的方法。Pd（PPh 3）4催化乙烯基苯并恶嗪并酮与苯并恶嗪2，2-二氧化物的脱羧[4 + 2]环加成反应提供了具有高非对映选择性的稠合四氢喹唑啉。或者，采用手性含钯的亚磷酰胺配体的催化不对称[4 + 2]环加成反应，可以以良好的收率和极好的非对映选择性和对映选择性提供光学富集苯并氨基磺酸酯稠合的四氢喹唑啉。 提出了催化合成高官能度苯并氨基磺酸盐稠合的四氢喹唑啉的方法。Pd（PPh 3）4催化乙烯基苯并恶嗪并酮与苯并恶嗪2，2-二氧化物的脱羧[4 + 2]环加成反应提供了具有高非对映选择性的稠合四氢喹唑啉。或者，采用手性含钯的亚磷酰胺配体的催化不对称[4 + 2]环加成反应，可以以良好的收率和极好的非对映选择性和对映选择性提供光学富集苯并氨基磺酸酯稠合的四氢喹唑啉。