4-((difluoro-λ3-methyl)-λ2-fluoraneyl)-1-tosylpiperidine | 264924-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((difluoro-λ3-methyl)-λ2-fluoraneyl)-1-tosylpiperidine
• 英文别名: 1-(toluene-4-sulfonyl)-4-trifluoromethyl-piperidine；1-tosyl-4-(trifluoromethyl)piperidine；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-4-(trifluoromethyl)piperidine
• CAS: 264924-45-0
• 化学式: C₁₃H₁₆F₃NO₂S
• 分子量: 307.337
• InChiKey: FLFSTUKJNWSWOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(二苯基亚甲基)-1-苯甲胺 、 4-((difluoro-λ3-methyl)-λ2-fluoraneyl)-1-tosylpiperidine 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以65 %的产率得到(Z)-N-phenyl-N-(2-phenyl-2-(4-(trifluoromethyl)piperidin-1-yl)vinyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  磺酰胺作为 N 中心自由基前体，用于 C-N 偶联反应生成脒

  摘要：

  氮中心自由基 (NCR) 是构建 C-N 键的重要中间体。生成 NCR 的传统方法采用有毒自由基引发剂、过渡金属催化剂、光催化剂或有机金属试剂。在此，我们报告了一种在无过渡金属条件下生成 NCR 来构建 C-N 键的新策略。因此，超电子给体（SED）2-氮杂烯丙基阴离子与磺酰胺进行单电子转移（SET），形成氨基自由基（R 2 N • ，R = 烷基）并最终生成带有各种官能团的脒（ 33个实例，产率高达96%）。广泛的底物范围和克级伸缩制备证明了该方法的实用性。自由基时钟和电子顺磁共振 (EPR) 实验支持所提出的所生成的 N 中心自由基和 C 中心 2-氮杂烯丙基自由基之间的自由基耦合途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01014
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲苯)磺酰基]-4-哌啶醇 在 咪唑 、 2-吡咯烷酮 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 lithium methanolate 、 2,4,7,9-四苯基-1,10-菲啰啉 、 碘 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 4-((difluoro-λ3-methyl)-λ2-fluoraneyl)-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Togni试剂在铜催化下碘化烷基碘的三氟甲基化反应

  摘要：

  这项工作说明了在Cu催化/ Ni促进的反应条件下烷基碘的三氟甲基化的还原性交亲电子偶联方案。使用二硼酸酯作为末端还原剂可以有效生成具有出色的官能团耐受性和广泛的底物范围的烷基-CF 3产物。提出了一种涉及烷基铜与Togni试剂反应的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02005

文献信息

• Terminal Trifluoromethylation of Ketones via Selective C–C Cleavage of Cycloalkanols Enabled by Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Shuang Wu、Junzhao Li、Ru He、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03526

  日期：2021.12.3

  We report the first terminal trifluoromethylation at aryl and alkyl ketones’ γ, δ, ε, or more remote sites via the selective C–C bond cleavage of cycloalkanols. The noncovalent interactions between alcohols and hypervalent iodines(III) reagents were disclosed to activate both alcohols and the Togni I reagent in the dual photoredox/copper catalysis for the transformation. This reaction was scalable

  我们报告了通过环烷醇的选择性 C-C 键断裂在芳基和烷基酮的 γ、δ、ε 或更远的位点发生的第一个末端三氟甲基化。公开了醇和高价碘 (III) 试剂之间的非共价相互作用，以在双光氧化还原/铜催化转化中激活醇和 Togni I 试剂。该反应可扩展到克级合成，适用于结构复杂的类固醇三氟甲基化，并可扩展到五氟乙基化。
• Copper-Promoted Trifluoromethylation of Primary and Secondary Alkylboronic Acids
  作者：Jun Xu、Bin Xiao、Chuan-Qi Xie、Dong-Fen Luo、Lei Liu、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.201206681

  日期：2012.12.7

  New couple: The Cu‐promoted trifluoromethylation of primary and secondary alkylboronic acids with TMSCF3 extends the scope of transition‐metal‐catalyzed trifluoromethylation reactions to sp3‐hybridized carbon centers. It also represents one of the first examples for Cu‐catalyzed CC cross‐coupling reactions of alkylboronic acid derivatives.

  新夫妇：用TMSCF 3的铜促进的伯烷基硼酸和仲烷基硼酸的三氟甲基化将过渡金属催化的三氟甲基化反应的范围扩展到了sp 3杂化的碳中心。它也代表的用于第一实施例中一个的Cu催化的Ç  C交叉耦合烷基硼酸衍生物的反应。
• Trifluoromethylation of Alkyl Radicals in Aqueous Solution
  作者：Haigen Shen、Zhonglin Liu、Pei Zhang、Xinqiang Tan、Zhenzhen Zhang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.7b06044

  日期：2017.7.26

  The copper-mediated trifluoromethylation of alkyl radicals is described. The combination of Et3SiH and K2S2O8 initiates the radical reactions of alkyl bromides or iodides with BPyCu(CF3)3 (BPy = 2,2'-bipyridine) in aqueous acetone at room temperature to afford the corresponding trifluoromethylation products in good yield. The protocol is applicable to various primary and secondary alkyl halides and

  描述了铜介导的烷基三氟甲基化。Et3SiH 和 K2S2O8 的组合在室温下在丙酮水溶液中引发烷基溴化物或碘化物与 BPyCu(CF3)3（BPy = 2,2'-联吡啶）的自由基反应，以良好的收率提供相应的三氟甲基化产物。该协议适用于各种一级和二级烷基卤化物，并具有广泛的官能团兼容性。提出了一种涉及三氟甲基从 Cu(II)- 中间体转移到烷基自由基的机制。
• Silver-Catalyzed Decarboxylative Trifluoromethylation of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Xinqiang Tan、Zhonglin Liu、Haigen Shen、Pei Zhang、Zhenzhen Zhang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.7b07944

  日期：2017.9.13

  The silver-catalyzed decarboxylative trifluoromethylation of aliphatic carboxylic acids is described. With AgNO3 as the catalyst and K2S2O8 as the oxidant, the reactions of aliphatic carboxylic acids with (bpy)Cu(CF3)3 (bpy = 2,2'-bipyridine) and ZnMe2 in aqueous acetonitrile at 40 °C afford the corresponding decarboxylative trifluoromethylation products in good yield. The protocol is applicable to

  描述了银催化的脂肪族羧酸的脱羧三氟甲基化。以 AgNO3 为催化剂，K2S2O8 为氧化剂，脂肪族羧酸与 (bpy)Cu(CF3)3（bpy = 2,2'-联吡啶）和 ZnMe2 在 40 °C 的乙腈水溶液中反应，提供相应的脱羧三氟甲基化产量良好的产品。该协议适用于各种伯和仲烷基羧酸，并具有广泛的官能团兼容性。机理研究揭示了 -Cu( )3Me 的中间体，它经过还原消除和随后的氧化，得到 Cu( )2 作为负责烷基三氟甲基化的活性物质。
• Trifluoromethylation of Carbonyl and Unactivated Olefin Derivatives by C( <i>sp</i> ^<i>3</i> )−C Bond Cleavage
  作者：Fei Cong、Riccardo S. Mega、Jinhong Chen、Craig S. Day、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.202214633

  日期：2023.4.3

  A Cu-mediated trifluoromethylation of carbonyl-type compounds and unactivated olefins enabled by visible-light irradiation via σ C(sp3)−C bond-functionalization has been developed. This protocol is characterized by its modularity, mild conditions and wide scope—even in the context of late-stage functionalization, thus offering a complementary approach en route to valuable C(sp3)−CF3 architectures from

  开发了通过可见光照射通过 σ C( sp 3 )−C 键功能化实现的铜介导的羰基类化合物和未活化烯烃的三氟甲基化。该协议的特点是模块化、条件温和且适用范围广——即使在后期功能化的背景下也是如此，因此提供了一种从易于获取的前体到有价值的 C( sp 3 )−CF 3 体系结构的补充方法。