methyl 1-tosylpiperidine-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 1-tosylpiperidine-4-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-4-piperidinecarboxylate；methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylpiperidine-4-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄S
• mdl: MFCD01045650
• 分子量: 297.375
• InChiKey: KHUQXQXOWOETRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-tosylpiperidine-4-carboxylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(1-tosylpiperidin-4-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的脂肪族酮的对映选择性亲核硼化：富含对映体的手性叔α-羟基硼酸酯的合成。

  摘要：

  开发了一种新的方法，用于脂族酮的首次催化对映选择性硼化。多种底物在铜（I）/手性N-杂环卡宾络合物催化剂的存在下与双（频哪醇）二硼有效反应，以提供具有中等至高对映选择性（最高94％ee）的光学活性叔α-羟基硼酸酯。值得注意的是，可以使用立体特异性硼官能化方法将产物转化为手性叔醇衍生物。还描述了对映选择性机理的理论研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201702826
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-hydroxyethyl)cyclobutanone 在 sodium azide 、 三氟甲磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 methyl 1-tosylpiperidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  7-Hypoquinuclidonium 四氟硼酸盐和 7-Hypoquinuclidone BF3Complex 的全合成和表征

  摘要：

  使用 Schmidt-Aubé 反应合成完全扭曲的双环酰胺 7-次奎宁环酮的衍生物。它们的结构通过 X 射线衍射分析和广泛的光谱表征得到明确证实。此外，研究了这些抗 Bredt 酰胺的稳定性和化学反应性。7-Hypoquinuclidonium 四氟硼酸盐显示出在无水条件下分解为 7-hypoquinuclidone 独特的氮结合酰胺-BF3 复合物，并立即与水反应，使其成为迄今为止已知反应性最强的酰胺之一。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11750

文献信息

• Copper-Catalyzed and Indium-Mediated Methoxycarbonylation of Unactivated Alkyl Iodides with Balloon CO
  作者：Yanchi Chen、Lei Su、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01573

  日期：2019.6.21

  This work emphasizes the synthesis of alkyl esters via Cu-catalyzed and In-mediated alkoxycarbonylation of unactivated alkyl iodides in the presence of In or InI. The reactions were suitable for the preparation of primary, secondary, and even tertiary alkyl esters, representing an exceptionally rare example for the creation of quaternary carbon centers upon formation of esters. The preliminary mechanistic

  这项工作强调在In或InI的存在下，通过Cu催化和In介导的未活化烷基碘的烷氧基羰基化来合成烷基酯。该反应适合于伯，仲，甚至叔烷基酯的制备，代表了在形成酯时生成季碳中心的极为罕见的例子。初步的机理研究表明，涉及烷基自由基，而Cu / In / CO在羰基化事件中起着协同作用。
• Terminal Trifluoromethylation of Ketones via Selective C–C Cleavage of Cycloalkanols Enabled by Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Shuang Wu、Junzhao Li、Ru He、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03526

  日期：2021.12.3

  We report the first terminal trifluoromethylation at aryl and alkyl ketones’ γ, δ, ε, or more remote sites via the selective C–C bond cleavage of cycloalkanols. The noncovalent interactions between alcohols and hypervalent iodines(III) reagents were disclosed to activate both alcohols and the Togni I reagent in the dual photoredox/copper catalysis for the transformation. This reaction was scalable

  我们报告了通过环烷醇的选择性 C-C 键断裂在芳基和烷基酮的 γ、δ、ε 或更远的位点发生的第一个末端三氟甲基化。公开了醇和高价碘 (III) 试剂之间的非共价相互作用，以在双光氧化还原/铜催化转化中激活醇和 Togni I 试剂。该反应可扩展到克级合成，适用于结构复杂的类固醇三氟甲基化，并可扩展到五氟乙基化。
• Consecutive borylcupration/C–C coupling of γ-alkenyl aldehydes towards diastereoselective 2-(borylmethyl)cycloalkanols
  作者：Ricardo J. Maza、Jordi Royes、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/d0cc02263b

  日期：——

  Copper(I) catalyzes the borylative cyclization of γ-alkenyl aldehydes through chemo- and regioselective addition of Cu–B to CC and concomitant intramolecular 1,2-addition of Cu–C on CO. The products are formed in an exclusive diastereoselective manner and computational analysis identifies the key points for the observed chemo- and diastereoselectivity.

  铜（我通过化疗和区域选择性的添加Cu-B至C）催化γ -链烯基醛的环化borylative C和第C伴随分子内1,2-加成的Cu-C的O的产品的独家非对映选择性形成方式和计算分析确定了观察到的化学和非对映选择性的关键点。
• Quaternary Centers by Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Tertiary Carboxylic Acids and (Hetero)Aryl Zinc Reagents
  作者：Tie‐Gen Chen、Haolin Zhang、Pavel K. Mykhailiuk、Rohan R. Merchant、Courtney A. Smith、Tian Qin、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201814524

  日期：2019.2.18

  redox-active esters with aryl zinc reagents. Previously limited to primary, secondary, and specialized tertiary centers, a new protocol has been devised to enable the coupling of general tertiary systems using nickel catalysis. The scope of this operationally simple method is broad, and it can be used to simplify the synthesis of medicinally relevant motifs bearing quaternary centers.

  这项工作弥补了脂肪族氧化还原活性酯与芳基锌试剂交叉偶联的空白。以前仅限于一级、二级和专门的三级中心，现已设计出一种新协议，可以使用镍催化耦合一般三级系统。这种操作简单的方法的范围很广，它可用于简化带有四级中心的医学相关基序的合成。
• Catalyst- and Silane-Controlled Enantioselective Hydrofunctionalization of Alkenes by Cobalt-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Kousuke Ebisawa、Kana Izumi、Yuka Ooka、Hiroaki Kato、Sayori Kanazawa、Sayura Komatsu、Eriko Nishi、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/jacs.0c05017

  日期：2020.8.5

  hindrance of the silane. Slow addition of the silane, the dioxygen effect in the solvent, thermal dependency, and DFT calculation results supported the unprecedented scenario of two competing selective mechanisms. For the less-hindered diethylsilane, a high concentration of diffused carbon-centered radicals invoked diastereoenrichment of an alkylcobalt(III) intermediate by a radical chain reaction, which eventually

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。