(E)-2-(2-methylpropylidene)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one | 132638-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (E)-2-(2-methylpropylidene)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 2-isobutylidene-1-indanone；(2E)-2-(2-methylpropylidene)-3H-inden-1-one
• CAS: 132638-38-1
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: ULZCSPAEVDWUPZ-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-methylpropylidene)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 palladium on activated charcoal 麻黄碱 、 氢气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以77%的产率得到2-isobutyl-1-indanone
  参考文献：
  名称：

  木炭上的钯加上对映纯氨基醇作为催化系统，用于对 α-取代的 α,β-不饱和酮进行对映选择性 1,4-还原

  摘要：

  α,β-不饱和环酮 1-7 化学选择性还原为相应的饱和酮 8-12 显示主要通过将氢 1,4-加成到活化的双键进行，产生烯醇物质。这些实体可以在对映纯氨基醇的存在下被选择性质子化，以提供相应的饱和酮，其 ee 值高达 47%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2151::aid-ejoc2151>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 、 异丁醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以81%的产率得到(E)-2-(2-methylpropylidene)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Kher, S.M.; Kulkarni, G.H., Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 17, p. 2573 - 2578

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Exocyclic α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Fengtao Tian、Dongmei Yao、Yuanyuan Liu、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000185

  日期：2010.10.9

  By using the iridium complex of a phosphine-oxazoline ligand with an axis-unfixed biphenyl backbone, a highly enantioselective hydrogenation of the CC bond of exocyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds to afford α-chiral cyclic ketones, lactones and lactams was developed.

  通过使用膦-恶唑啉配体的铱配合物和未固定轴联苯骨架，开发了环外α，β-不饱和羰基化合物的CC键的高度对映选择性氢化，从而提供了α-手性环酮，内酯和内酰胺。
• Biomimetic reactions in organic synthesis: Semi-pinacol rearrangements of some spirocyclic epoxyalcohols derived from Juliá-Colonna asymmetric epoxidations
  作者：Bernhard Hauer、Jamie F Bickley、Julien Massue、Paula CA Pena、Stanley M Roberts、John Skidmore

  DOI：10.1139/v02-061

  日期：2002.6.1

  Epoxy tert-alcohols have been prepared from (E)-enones in a two-step approach consisting of Juliá–Colonna asymmetric epoxidation followed by Grignard alkylation of the epoxyketone. On treatment with sub-stoichiometric amounts of Yb(OTf)₃ these trans-epoxyalcohols underwent efficient stereoselective semi-pinacol rearrangement to afford anti-α-phenyl-β-hydroxy-ketones (aldols). Under the same conditions, spirocyclic epoxyalcohols derived from 1-tetralone and 1-benzosuberone undergo either ring contraction (via semi-pinacol rearrangement) or fragmentation. A mechanistic rationale is presented to explain the formation of the various products.Key words: Juliá–Colonna reaction, asymmetric epoxidation, epoxy tert-alcohols, semi-pinacol rearrangement.

  环氧叔醇是从(E)-烯酮中制备的，采用两步法：首先进行Juliá-Colonna不对称环氧化，然后进行环氧酮的Grignard烷基化。在亚化学计量的Yb(OTf)3处理下，这些反式环氧醇经历了高效立体选择性的半皮纳科尔重排反应，生成反式-α-苯基-β-羟基酮（醛醇）。在相同条件下，由1-四氢萘酮和1-苯基萘酮制备的螺环氧醇会经历环收缩（通过半皮纳科尔重排）或裂解。提出了一个机理解释来解释各种产物的形成。关键词：Juliá-Colonna反应，不对称环氧化，环氧叔醇，半皮纳科尔重排。