(R)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate | 52178-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• 英文别名: (R,S)-3-Hydroxy-2,2-dimethyl-3-phenyl-propionic acid ethyl ester；ethyl (3R)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-phenylpropanoate
• CAS: 52178-65-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: OJOQOQPPMWKWGZ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-phenyl-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  由 (R)-1,3-丁二醇衍生的环状缩醛的催化开环反应不对称合成官能化仲醇

  摘要：

  在催化量（0.1-0.2摩尔量）的2-苯基-1,3,2-oxazaborolidin-5-one存在下，由二氯苯基硼烷和N-(三氟甲基磺酰基)-L-苯丙氨酸反应制备，和烯醇甲硅烷基醚 ((R2)2C=C(R3)OTMS；R3 = t-BuS、EtS、EtO、Ph)（1.1-1.5 摩尔量），衍生自 (R)-1,3-丁二醇的手性环状缩醛 6醛类经过有效的开环反应，在缩醛碳上发生立体化学的反转，得到具有高立体选择性的相应产物的反异构体。该反应适用于芳香族、脂肪族和α,β-不饱和醛衍生的缩醛。不仅烯醇甲硅烷基醚，而且甲代烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三丁基锡都可以用作亲核试剂，导致相应烯丙基化环裂解产物的反异构体的选择性形成。通过两步序列 ((i) PCC (ii) Bn2NH2(CF3CO2)) 从这些开环产物中去除手性助剂，得到对映体...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3639
• 作为产物：
  描述：

  1-乙氧基-2-甲基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯 在 oxazaborolidinone 、 四丁基氟化铵 、 pyridinium chlorochromate 、 dibenzylammonium trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  由 (R)-1,3-丁二醇衍生的环状缩醛的催化开环反应不对称合成官能化仲醇

  摘要：

  在催化量（0.1-0.2摩尔量）的2-苯基-1,3,2-oxazaborolidin-5-one存在下，由二氯苯基硼烷和N-(三氟甲基磺酰基)-L-苯丙氨酸反应制备，和烯醇甲硅烷基醚 ((R2)2C=C(R3)OTMS；R3 = t-BuS、EtS、EtO、Ph)（1.1-1.5 摩尔量），衍生自 (R)-1,3-丁二醇的手性环状缩醛 6醛类经过有效的开环反应，在缩醛碳上发生立体化学的反转，得到具有高立体选择性的相应产物的反异构体。该反应适用于芳香族、脂肪族和α,β-不饱和醛衍生的缩醛。不仅烯醇甲硅烷基醚，而且甲代烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三丁基锡都可以用作亲核试剂，导致相应烯丙基化环裂解产物的反异构体的选择性形成。通过两步序列 ((i) PCC (ii) Bn2NH2(CF3CO2)) 从这些开环产物中去除手性助剂，得到对映体...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3639

文献信息

• Highly Enantioselective Mukaiyama Aldol Reactions Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidinium Ion: Total Synthesis of (−)-Inthomycin C
  作者：Bidyut Kumar Senapati、Lizhu Gao、Sung Il Lee、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol102234k

  日期：2010.11.19

  A cationic oxazaborolidinium-catalyzed asymmetric Mukaiyama aldol reaction of (1-methoxy-2-methyl-propenyloxy)-trimethylsilane with various aldehydes including α,β-disubstituted acroleins has been developed in high yields and enantioselectivities. The synthetic utility of this methodology was demonstrated in the first short synthesis of naturally occurring inthomycin C in high enantiopurity.

  （1-甲氧基-2-甲基-丙烯氧基）-三甲基硅烷与各种醛类（包括α，β-二取代的丙烯醛）的阳离子恶唑硼烷鎓催化的不对称Mukaiyama aldol反应已得到高收率和对映选择性。该方法的合成效用在高对映体纯度的天然ththomycin C的首次短合成中得到了证明。
• The catalytic asymmetric aldol reaction of silyl ketene acetals with aldehydes in the presence of a chiral borane complex. Nitroethane as a highly effective solvent for catalytic conditions
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Yuichi Kaneko、Ken-ichi Kume

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61236-4

  日期：1992.8

  Catalytic asymmetric aldol reactions of silyl ketene acetals with aldehydes in the presence of 20 mol % of the chiral borane reagent, prepared in situ from the p-nitrobenzenesulfonamide of (S)-valine and BH3·THF complex, gave β-hydroxy carboxylic acid esters in good chemical yields along with excellent enantioselectivity under conditions that employ nitroethane as an effective solvent.

  由（S）-缬氨酸的对硝基苯磺酰胺和BH 3 ·THF配合物原位制备的手性硼烷试剂在20摩尔％的存在下，硅酮烯酮缩醛与醛的催化不对称醛醇缩醛反应，得到β-羟基羧酸在使用硝基乙烷作为有效溶剂的条件下，该酯具有良好的化学收率以及出色的对映选择性。
• Unusual conformational aspects of some novel chiral non-racemic pyridinyl-2-phosphonates
  作者：A.C. Dros、R.W.J. Zijlstra、P.Th. Van Duijnen、A.L. Spek、H. Kooijman、R.M. Kellogg

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00414-1

  日期：1998.7

  borane adduct of 10a appears on the basis of NMR data to have a conformation wherein the complexed borane is located just outside of the six-membered ring. Although crystal structures have not been obtained the pyridinyl-2-thiophosphonates (15a,b) obtained from treatment of 10a and 10b with [(4-MeOC6H4)2PS]2 appear to have the same conformational properties as 10a and 10b. Restricted Hartree-Fock geometry

  吡啶基-2-膦酰基二氯化物（6）与1-苯基-2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇（9）的反应生成两个差向异构的2-氧代-2-（2-吡啶基）-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦酰基（10a，b）。可以将这些分离，并基于31 P NMR光谱确定立体化学。对于10a，吡啶基取代基轴向排列在磷处。由2D NMR实验得出的论据表明，吡啶的氮被锁定在一个构象中，由此吡啶基的氮指向六元环上。换句话说，它被锁定在两个环氧取代基之间。X射线晶体测定证实了这一结论。10a的氧化用过氧化氢生成N-氧化物（12）。12的晶体结构表明，尽管空间严重拥挤，但NO键也位于六元环上。用三氟甲磺酸甲酯将10a甲基化，得到N-甲基吡啶鎓盐（13）。NMR实验表明，在这种情况下，甲基化的氮已变成六元环的“外侧”。基于NMR数据，10a的硼烷加合物似乎具有这样的构型，其中配合的硼烷位于六元环的正外部。尽管未获得晶体结构
• Enantioselective Aldol Reaction Using Bornane-2,3-diol-Aluminum Complex as a Chiral Lewis Acid
  作者：Makoto Shimizu、Manabu Kawamoto、Yasushi Yamamoto、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1055/s-1997-6148

  日期：1997.6

  β-Hydroxy ester was formed in high enantiomeric excess by the reaction of ketene silyl acetal with aldehyde in the presence of a chiral Lewis acid prepared from diethylaluminum chloride and chiral diol derived from (+)-camphor.

  在由二乙基氯化铝和从右旋樟脑衍生出的手性二醇制备的手性路易斯酸存在下，烯酮硅乙缩醛与醛反应，生成高对映体过量的β-羟基酯。
• Enantioselective aldol reaction of silyl ketene acetals promoted by a Lewis base-activated Lewis acid catalyst
  作者：Yasushi Shimoda、Teppei Tando、Shunsuke Kotani、Masaharu Sugiura、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.028

  日期：2009.7

  The enantioselective aldol reaction of a silyl ketene acetal was promoted by chiral phosphine oxide-activated tetrachlorosilane to afford the corresponding adduct in high yield with moderate enantioselectivity.

  通过手性氧化膦活化的四氯硅烷促进了甲硅烷基烯酮缩醛的对映选择性羟醛反应，以高收率和适度的对映选择性提供了相应的加合物。