(S)-(-)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzeneacetonitrile | 147329-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzeneacetonitrile
• 英文别名: (S)-(-)-α-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-α-(phenyl)acetonitrile；(S)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzeneacetonitrile；2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-phenylacetonitrile；Mandelonitrile t-butyldimethylsilyl ether；(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenylacetonitrile
• CAS: 147329-37-1
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: RLYDGJFOIUFCTJ-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzeneacetonitrile 在 titanium(IV) isopropylate 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-3,4-dibutyl-2-[phenyl(hydroxy)methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂环戊二烯中间体轻松制备各种杂芳族化合物

  摘要：

  乙炔、腈和钛试剂 Ti(Oi-Pr)(4)/2 i-PrMgCl 的偶联以高度区域选择性的方式生成了新的氮杂钛烷环戊二烯。它们随后与磺酰乙炔反应得到吡啶基钛化合物，在与亲电子试剂反应时，得到取代的吡啶，实际上是单一异构体。当在该反应中使用旋光腈时，可以在不损失对映体纯度的情况下获得手性吡啶。或者，由不对称乙炔制备的氮杂钛烷环戊二烯与醛或另一种腈反应，再次以区域选择性方式得到具有四个不同取代基的呋喃或吡咯。

  DOI：

  10.1021/ja0502730
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-α-(4-nitrophenylacetocy)benzeneacetonitrile 在 咪唑 、 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S)-(-)-α-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>benzeneacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过光延酯化反应将氰醇的构型反转

  摘要：

  在Mitsunobu条件下，将光学活性的（R）-氰醇转化为相反构型的氰醇酯，随后以高化学和光学收率将其溶剂化为（S）-氰醇。该方法适用于烯丙基和苄基氰醇。含有强电子给体取代基的氰醇化合物具有广泛的消旋作用。饱和脂族氰醇提供了保留原始构型的酯。根据Mitsunobu反应的机理讨论了这些结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86287-6

文献信息

• Metal‐Free Deoxygenation of Chiral Nitroalkanes: An Easy Entry to α‐Substituted Enantiomerically Enriched Nitriles
  作者：Margherita Pirola、Chiara Faverio、Manuel Orlandi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/chem.202100889

  日期：2021.7.16

  mild and chemodivergent transformation involving nitroalkanes has been developed. Under optimized reaction conditions, in the presence of trichlorosilane and a tertiary amine, aliphatic nitroalkanes were selectively converted into amines or nitriles. Furthermore, when chiral β-substituted nitro compounds were reacted, the stereochemical integrity of the stereocenter was maintained and α-functionalized

  已经开发了涉及硝基烷烃的无金属、温和且化学发散的转化。在优化的反应条件下，在三氯硅烷和叔胺的存在下，脂肪族硝基烷烃被选择性地转化为胺或腈。此外，当手性 β-取代硝基化合物反应时，立体中心的立体化学完整性得以保持，并在不损失对映体过量的情况下获得 α-官能化腈。该方法已成功应用于手性 β-氰基酯、α-芳基烷基腈和 TBS 保护的氰醇的合成，包括四种活性药物成分（布洛芬、tembamide、aegeline 和地诺巴胺）的直接前体。
• Enantioselective Chemoenzymatic Synthesis of <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Bas Ritzen、Matthijs C. M. van Oers、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1021/jo901548t

  日期：2009.10.2

  straightforward, five-step procedure for the synthesis of enantiomerically pure 2,3-disubstituted trans-aziridines has been developed starting from commercially available aldehydes. Hydroxynitrile lyase-mediated cyanohydrin formation provided cyanohydrins in excellent enantioselectivities and good yields. Subsequent formation of diastereomerically pure anti-amino alcohols via a one-pot Grignard addition−reduction

  从可商购的醛开始，已经开发出用于合成对映体纯的2，3-二取代的反式氮丙啶的简单的五步程序。羟基腈裂解酶介导的氰醇的形成提供了优异的对映选择性和良好的产率的氰醇。随后通过一锅式格氏加成-还原序列，Cu II催化的重氮转移和三苯基膦介导的还原环化反应形成非对映体纯的抗氨基醇，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了相应的反式-氮丙啶。
• Enantioselective Synthesis of Protected Cyanohydrins
  作者：Lars Veum、Marina Kuster、Selvedin Telalovic、Ulf Hanefeld、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1516::aid-ejoc1516>3.0.co;2-c

  日期：2002.5

  straightforward process for the preparation of optically active protected cyanohydrins, important building blocks for the synthesis of drugs and agrochemicals, has been established. Lipase B from Candida Antarctica (CAL-B) catalysed the kinetic resolution of racemic cyanohydrin acetates under mild conditions. The resulting labile cyanohydrins were reprotected either by an enzyme-catalysed route involving the

  已经建立了制备光学活性受保护的氰醇的简单方法，该氰醇是合成药物和农用化学品的重要组成部分。来自南极念珠菌 (CAL-B) 的脂肪酶 B 在温和条件下催化外消旋醋酸氰的动力学拆分。所得不稳定的氰醇通过酶催化途径（包括加入丁酸乙烯酯）或在从反应混合物中除去酶后以化学方式再保护。该过程使两种对映异构体均以纯形式和良好的产率获得，同时显着降低了 HCN 引起的风险。还引入了各种不同的保护基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Development of β-hydroxyamide/titanium complexes for catalytic enantioselective silylcyanation of aldehydes
  作者：Biing-Jiun Uang、I-Pin Fu、Chyuan-Der Hwang、Chun-Wei Chang、Chun-Tzu Yang、Der-Ren Hwang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.083

  日期：2004.11

  A highly enantioselective addition of trimethylsilylcyanide to aldehydes catalyzed by chiral titanium complexes is described. The chiral titanium complexes were prepared in situ from Ti((OPr)-Pr-i)(4) and beta-hydroxyamide ligands, that could easily be synthesized from ketopinic acid and C-2 symmetrical chiral diamines in a small number of steps. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of chiral diaza-18-crown-6 derivatives from optically active diethanolamines
  作者：Erik F. J. de Vries、Pablo Steenwinkel、Johannes Brussee、Chris G. Kruse、Arne van der Gen

  DOI：10.1021/jo00068a029

  日期：1993.7

  Homotopic 1,10-diaza-18-crown-6 derivatives with two, four, and six chiral centers have been prepared in optically active form from diethanolamines via a cyclization reaction with tosylates 39 and 48. The requisite optically active diethanolamines were prepared from chiral cyanohydrins and chiral ethanolamines by a one-pot Grignard-transimination-reduction or a one-pot reduction-transimination-reduction procedure. Yields were strongly affected by the size of the substituents alpha to the nitrogen atom. The stereoselectivity of the diethanolamine synthesis was found to depend on the configuration of the ethanolamine used.