thixantphenoxaphos | 629669-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thixantphenoxaphos
• 英文别名: 10,10'-(2,8-Dimethylphenoxathiine-4,6-diyl)bis(2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphinine)；4,6-bis(2,8-dimethylphenoxaphosphinin-10-yl)-2,8-dimethylphenoxathiine
• CAS: 629669-25-6
• 化学式: C₄₂H₃₄O₃P₂S
• 分子量: 680.744
• InChiKey: LMVGTFNKUIGCKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 thixantphenoxaphos 、 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到[Cu(bathocuproine)(10,10'-(2,8-dimethylphenoxathiine-4,6-diyl)bis(2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphinine))]PF₆
  参考文献：
  名称：

  一种无贵金属的水光催化制氢系统

  摘要：

  制备了一系列具有二齿和螯合配体的杂铜（I）配合物，并通过使用[Fe 3（CO）12]作为减水催化剂（WRC）。这些系统有效地从水/ THF /三乙胺混合物中还原质子，其中胺用作牺牲电子供体（SR）。这些完全不含贵金属的系统获得的营业额数字（对于H）高达1330。电化学和光物理上表征了新的配合物。它们表现出MLCT激发态的寿命与其在质子还原体系中作为光敏剂的效率之间的相关性。在这些实验中，观察到相当长的激发态寿命，最高可达54μs。在存在和不存在WRC的情况下，用SR进行淬灭研究表明，在前一种情况下，分子内失活更为有效，因此表明了氧化猝灭途径的优势。

  DOI：

  10.1002/chem.201302091
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 十二羰基三铁 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 thixantphenoxaphos 、 2,9-diisopropyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  用于光催化减水的结构活化铜光敏剂

  摘要：

  合成了一系列基于菲咯啉的配体，并研究了它们作为双齿氮配体在光驱动减水剂中对[Cu（P ^ P）（N ^ N）] +光敏剂中的双齿氮配体的影响。在这个不含贵金属的铜铁基光催化减水体系中，研究了氮配体的结构效应，包括菲咯啉2,9-和4,7-位上取代基的空间和电子效应。 。准备的配体会增加氢气的产生，具有周转率（TON Cu），最多可观察到1388。所有新的配合物均经过电化学和光物理表征。我们首次证明在氮配体中氟的存在增加了铜配合物在光催化制氢中的功效。

  DOI：

  10.1002/chem.201602598

文献信息

• Photocatalytic Water Reduction with Copper-Based Photosensitizers: A Noble-Metal-Free System
  作者：Shu-Ping Luo、Esteban Mejía、Aleksej Friedrich、Alexandra Pazidis、Henrik Junge、Annette-Enrica Surkus、Ralf Jackstell、Stefania Denurra、Serafino Gladiali、Stefan Lochbrunner、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201205915

  日期：2013.1.2

  Of noble descent: A fully noble‐metal‐free system for the photocatalytic reduction of water at room temperature has been developed. This system consists of CuI complexes as photosensitizers and [Fe3(CO)12] as the water‐reduction catalyst. The novel Cu‐based photosensitizers are relatively inexpensive, readily available from commercial sources, and stable to ambient conditions, thus making them an attractive

  贵族下降：已开发出一种完全无贵金属的体系，用于在室温下光催化还原水。该系统由作为光敏剂的Cu I配合物和作为减水催化剂的[Fe 3（CO）12 ]组成。新型的基于铜的光敏剂相对便宜，可从商业渠道容易获得，并且对环境条件稳定，因此使其成为广泛使用的基于贵金属的体系的有吸引力的替代品。
• Influence of the Bite Angle on the Hydroformylation of Internal Olefins to Linear Aldehydes
  作者：Raymond P. J. Bronger、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/om034012f

  日期：2003.12.1

  regioselectivity. For both substrates a decrease in activity with an increase in bite angle is observed. It is suggested that the aforementioned rates of β-hydrogen elimination versus CO insertion must play a crucial role in this bite angle effect on activity, because previous studies have shown that an increase in bite angle leads to an increase in activity.

  一种新颖的配体系列的（1 - 10），该诱导宽咬角（106°<β Ñ <131°）已被合成。与黄磷系列（例如13对5）相比，磷环部分的引入导致配体具有稍大的咬合角。高压IR和RhH的（CO）的（二膦）的高压NMR研究2种复合物显示，大多数配体（3 - 7）采用双赤道结合模式只在三角双锥铑络合物。配体结构的细微变化对1-辛烯和反式的羰基化反应的活性和选择性有很大影响-2-辛烯。速率高达3275（摩尔醛）（摩尔铑）- 1 H ^ - 1（p（CO / H 2）= 20巴，Ť = 353 K，铑[Rh] = 1毫米，[1-辛烯] = 637毫摩尔）当以1-辛烯为底物时，对线性产物的区域选择性＞ 99％。对于反式-2-辛烯速率高达250（摩尔醛）（摩尔铑）- 1 H ^ - 1（p（CO / H 2）= 3.6巴，Ť = 393 K，铑[Rh] = 1毫米，[反式-2-辛烯] = 640 mM），