1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene | 1203710-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene
• 英文别名: DTB-DPPBz；1,2-bis(bis(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphino)benzene；SciOPP；[2-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphanylphenyl]-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 1203710-18-2
• 化学式: C₆₂H₈₈P₂
• 分子量: 895.328
• InChiKey: MIBACZPRZQXCCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  208.6-209.4 °C
• 沸点：
  777.7±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  20.7
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以61%的产率得到FeCl₂(SciOPP)
  参考文献：
  名称：

  CATALYST FOR CROSS-COUPLING REACTION, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF AROMATIC COMPOUND USING THE SAME

  摘要：

  本发明提供了一种高效产生烷基芳香化合物的方法，通过烷基卤化物和芳香镁试剂之间的交叉偶联反应，以良好的产率产生烷基芳香化合物的方法，所述方法包括：将由式（2）表示的化合物：R—X（2）其中X是卤素原子，R如上所定义，与由式（3）表示的镁试剂：Ar′—MgY（3）其中Y是卤素原子，Ar′如上所定义，在交叉偶联反应的催化剂存在下反应，所述催化剂包括一种铁化合物和一种由式（4）表示的双膦化合物：其中Q是通过去除相邻碳原子上的两个氢（H）原子从芳香环中衍生的二价基团；每个Ar都是独立的芳基团。

  公开号：

  US20110152523A1
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基溴苯 、 1,2-双(二氯膦酰)苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物的铁催化 Suzuki-Miyaura 偶联

  摘要：

  在新型氯化铁 (II)-二膦配合物和溴化镁的存在下，芳基硼酸锂与伯和仲烷基卤反应，以良好至极好的收率得到相应的偶联产物。在具有反应性取代基（如烷氧基羰基、氰基和羰基）的底物的反应中也证明了高官能团兼容性。

  DOI：

  10.1021/ja103973a
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 乙醇-D1 、 甲基二甲氧基硅烷 、 1,2-bis[bis[3,5-di(t-butyl)phenyl]phosphino]benzene 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 以47%的产率得到1-(ethyl-1-d)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化转移加氢氘化芳基烯烃与分子旋转共振光谱定量同位素纯度分析

  摘要：

  描述了一种铜催化的烯烃转移加氢氘化反应，该反应选择性地将一个氢和一个氘原子结合到芳基烯烃上。转移加氢氘化协议对各种内部和末端烯烃具有选择性，并且还在含烯烃的复杂天然产物类似物上得到了证明。除了使用1 H、2 H 和13C NMR 分析测量反应选择性，六转移氢化氘化产物通过分子旋转共振 (MRR) 光谱分析。通过与高通量样品分析兼容的测量方法，进一步探索了 MRR 光谱在氘化学中同位素杂质分析中的应用。在第一步中，使用宽带啁啾脉冲傅立叶变换微波光谱仪分析反应化学中所有同位素变体的 MRR 光谱特征。有了签名，就可以创建测量脚本，使用商用腔增强 MRR 光谱仪对样品成分进行定量分析。使用该仪器的样品消耗量低于 10 毫克，分析时间约为 10 分钟 - 与宽带 MRR 光谱相比，两者都代表了数量级的减少。迄今为止，这些测量代表了转移加氢氘化反应中选择性的最精确的光谱测定，并确认在这种温和的协议下可以实现

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00884

文献信息

• Fe/Cu-Mediated One-Pot Ketone Synthesis
  作者：Vemula Praveen Kumar、Vaddela Sudheer Babu、Kenzo Yahata、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01128

  日期：2017.5.19

  Fe/Cu-mediated one-pot ketone synthesis was reported. Unlike Ni- and Pd-mediated one-pot ketone syntheses, the reported Fe/Cu-mediated method allowed selective activation and coupling of alkyl iodides over vinyl iodides. The newly developed one-pot ketone synthesis was applied to a synthesis of vinyl iodide/ketone 13, the left half of halichondrin B, as well as vinyl iodide/ketone 8a, the C20–C26 building

  报道了铁/铜介导的一锅酮合成。与Ni和Pd介导的一锅酮合成不同，已报道的Fe / Cu介导的方法允许烷基碘在乙烯基碘上的选择性活化和偶联。新开发的一锅式酮合成技术被用于合成碘化氢/酮13（卤虫酮B的左半部分）以及碘化氢/酮8a（卤虫酮的C20–C26组成部分）的合成。
• [EN] FE/CU-MEDIATED KETONE SYNTHESIS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE CÉTONE MÉDIÉE PAR FE/CU
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019009956A1

  公开（公告）日：2019-01-10

  Provided herein are methods for preparing ketone-containing organic molecules. The methods are based on novel iron/copper-mediated ("Fe/Cu-mediated") coupling reactions. The Fe/Cu-mediated coupling reaction can be used in the preparation of complex molecules, such as halichondrins and analogs thereof. In particular, the Fe/Cu-mediated ketolization reactions described herein are useful in the preparation of intermediates en route to halichondrins.

  本文提供了制备含酮基有机分子的方法。这些方法基于新颖的铁/铜介导的偶联反应。铁/铜介导的偶联反应可用于制备复杂分子，如海绵毒素及其类似物。特别是，本文描述的铁/铜介导的酮化反应在制备通往海绵毒素的中间体方面是有用的。
• 催化剂及其制备方法和手性醇类化合物的制备方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN110526944A

  公开（公告）日：2019-12-03

  本发明涉及一种催化剂及其制备方法和手性醇类化合物的制备方法。上述催化剂具有如下结构通式：其中，多个R1分别独立地选自芳香族基团和取代芳香族基团中的一种；R2选自‑CH3、‑CH2CH3、‑CH2CH2CH3、‑CH(CH3)2、‑C(CH3)3、‑CH2(CH2)2CH3、环戊基及环己基中的一种；R3选自氢、‑C6H5、3，5‑(C(CH3)3)2‑C6H3‑、3，4，5‑F3‑C6H2‑、3，5‑(CF3)2‑C6H3‑及5‑OMe‑C6H4‑中的一种；R5选自‑CH2CH2‑、‑CH2CH2CH2‑、‑CH2(CH2)2CH2‑及‑C6H4‑中的一种。上述催化剂的催化活性高，且能够用于催化酮类化合物不对称合成。
• Kumada–Tamao–Corriu Coupling of Alkyl Halides Catalyzed by an Iron–Bisphosphine Complex
  作者：Takuji Hatakeyama、Yu-ichi Fujiwara、Yoshihiro Okada、Takuma Itoh、Toru Hashimoto、Shintaro Kawamura、Kazuki Ogata、Hikaru Takaya、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1246/cl.2011.1030

  日期：2011.9.5

  An iron(II) chloride complex possessing a sterically demanding ortho-phenylene-tethered bisphosphine ligand shows a high catalytic activity in the Kumada–Tamao–Corriu coupling of nonactivated alkyl halides with aryl Grignard reagents. Primary, secondary, and tertiary alkyl halides can participate as an electrophilic coupling partner. A radical clock experiment using (iodomethyl)cyclopropane exclusively gives the corresponding ring-opening coupling product, suggesting intermediacy of alkyl radical species.

  在非活化烷基卤化物与芳基格氏试剂的 Kumada-Tamao-Corriu 偶联反应中，一种具有立体要求高的邻苯系双膦配体的氯化铁（II）配合物显示出很高的催化活性。伯、仲和叔烷基卤化物都可以作为亲电偶联剂参与偶联。使用（碘甲基）环丙烷进行的自由基时钟实验只得到了相应的开环偶联产物，这表明烷基自由基物种具有中间性。
• A Combined Mössbauer, Magnetic Circular Dichroism, and Density Functional Theory Approach for Iron Cross-Coupling Catalysis: Electronic Structure, In Situ Formation, and Reactivity of Iron-Mesityl-Bisphosphines
  作者：Stephanie L. Daifuku、Malik H. Al-Afyouni、Benjamin E. R. Snyder、Jared L. Kneebone、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/ja503596m

  日期：2014.6.25

  effective catalysts for C-C cross-coupling, the nature of the in situ formed iron species, elucidation of the active catalysts and the mechanisms of catalysis have remained elusive. A combination of (57)Fe Mössbauer and magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopies of well-defined and in situ formed mesityl-iron(II)-SciOPP species combined with density functional theory (DFT) investigations provides

  虽然铁-双膦已成为 CC 交叉偶联的有效催化剂，但原位形成的铁物种的性质、活性催化剂的阐明和催化机制仍然难以捉摸。结合密度泛函理论 (DFT) 研究，结合 (57) Fe Mössbauer 和磁性圆二色性 (MCD) 光谱学和原位形成的甲基-铁 (II)-SciOPP 物种，首次直接了解电子结构使用 FeCl2 (SciOPP) 在 MesMgBr 和伯烷基卤化物的 Kumada 交叉偶联中，甲基-铁 (II)-双膦的键合和原位形态形成。结合冷冻捕获溶液穆斯堡尔研究与伯烷基卤化物的反应，这些研究表明，扭曲的方形平面 FeMes2（SciOPP）是交叉偶联的活性催化剂，并提供了对分子级催化机制的深入了解。这些研究还定义了关键反应方案细节的影响，包括缓慢格氏添加方法和添加过量 SciOPP 配体的作用，从而导致高产率和选择性。