2-氮杂金刚烷-N-氧自由基 | 57625-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2-氮杂金刚烷-N-氧自由基
• 中文别名: 2-氮杂金刚烷-N-氧基
• 英文名称: azado
• 英文别名: 2-azaadamantane N-oxyl；AZADOL；2-Azaadamantane-N-oxyl
• CAS: 57625-08-8
• 化学式: C₉H₁₄NO
• 分子量: 152.216
• InChiKey: BCJCJALHNXSXKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  182-189 °C (D)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• 海关编码：
  2933990090

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2-氮杂金刚烷-N-氧自由基
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
AZADO
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P330 漱口。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: AZADO
别名
: C9H14NO
分子式
: 152.21 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2-Azaadamantane-N-oxyl
<=100%
化学文摘登记号(CAS 57625-08-8
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
产品分解后性质不明
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 182 - 189 °C - 分解
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氮杂金刚烷-N-氧自由基 在 硝酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到2-oxo-2-azaadamantan-2-ium nitrate
  参考文献：
  名称：

  甲氧铵盐将甲硅烷基烯醇醚氧化转化为α，β-不饱和酮

  摘要：

  描述了使用较少受阻的一类氧铵盐（AZADO + BF 4 –）将甲硅烷基烯醇醚氧化转化为α，β-不饱和酮的方法。该反应通过类似烯的氧代铵盐加成到甲硅烷基烯醇醚中而进行。

  DOI：

  10.1021/ol2029417
• 作为产物：
  描述：

  1,3-金刚烷二醇 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium tungstate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 对甲苯磺酰氯 、 molybdenum(VI) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-氮杂金刚烷-N-氧自由基
  参考文献：
  名称：

  2-AzaadamantaneN-Oxyl (AZADO) 和 1-Me-AZADO：用于醇氧化的高效有机催化剂

  摘要：

  描述了稳定硝酰基自由基类催化剂 2-氮杂金刚烷 N-氧基 (AZADO) 和 1-Me-AZADO 的开发，用于醇的高效氧化。AZADO 和 1-Me-AZADO 对 TEMPO 表现出优异的催化能力，以优异的产率将各种空间位阻醇转化为相应的羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/ja0620336
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒酸 在 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 四丙基高钌酸铵 、 2-氮杂金刚烷-N-氧自由基 、 lithium hydroxide monohydrate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 163.67h， 生成 (3S,4aS,6aS,13bR)-3-methoxy-5-methyl-3,4,4a,5,6a,7-hexahydro[1,3]dioxolo[4,5-g]indolo[3,3a-c]isoquinoline-6,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过光催化还原自由基自环化全合成 Zephycarinatines

  摘要：

  摘要我们在此报告了一种用于全合成 plicamine 型生物碱 zephycarinatines C 和 D 的非仿生策略。合成的关键特征是立体选择性还原自由基依索‐使用可见光介导的光氧化还原催化进行环化。这种环化通过在芳香环上添加碳中心基团，能够构建 6,6-螺环核心结构。对 zephycarinatines 及其衍生物的生物学评价表明，带有酮基的合成衍生物对 LPS 诱导的 NO 产生具有中等的抑制活性。这种方法可以为未来扩大 plicamine 型生物碱的化学多样性提供机会，并为其合成提供有用的中间体。

  DOI：

  10.1002/ange.202009399

文献信息

• Reactions of a Stable Phosphinyl Radical with Stable Aminoxyl Radicals
  作者：Shintaro Ishida、Fumiya Hirakawa、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1246/cl.140885

  日期：2015.1.5

  Reaction of stable phosphinyl radical 1a with AZADO gave aminoxyphosphine 3 as the primary product by selective radical coupling at −40 °C. Compound 3 decomposed to phosphorane 4, silyl phosphinate...

  稳定的膦酰基 1a 与 AZADO 的反应通过在 -40 °C 下选择性自由基偶联得到氨基氧膦 3 作为主要产物。化合物3分解成正膦4、次膦酸甲硅烷基...
• Highly Efficient Aerobic Oxidation of Alcohols by Using Less-Hindered Nitroxyl-Radical/Copper Catalysis: Optimum Catalyst Combinations and Their Substrate Scope
  作者：Yusuke Sasano、Naoki Kogure、Tomohiro Nishiyama、Shota Nagasawa、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/asia.201403245

  日期：2015.4

  The oxidation of alcohols into their corresponding carbonyl compounds is one of the most fundamental transformations in organic chemistry. In our recent report, 2‐azaadamantane N‐oxyl (AZADO)/copper catalysis promoted the highly chemoselective aerobic oxidation of unprotected amino alcohols into amino carbonyl compounds. Herein, we investigated the extension of the promising AZADO/copper‐catalyzed

  醇氧化成其相应的羰基化合物是有机化学中最基本的转变之一。在我们最近的报告中，2-氮杂金刚烷N氧（AZADO）/铜催化促进了未保护的氨基醇向氨基羰基化合物的高度化学选择性好氧氧化。在本文中，我们研究了有前途的AZADO /铜催化的好氧氧化为其他类型醇的扩展。在通过使用各种醇对反应条件进行最优化的过程中，我们发现硝酰基自由基，铜盐和溶液浓度的最佳组合取决于底物的类型。各种醇类，包括高度受阻的和富含杂原子的醇类，在温和的条件下，用较少量的催化剂就可以有效地氧化成相应的羰基化合物。
• Reactivity of a stable copper–dioxygen complex
  作者：Diana A. Iovan、Alexandra T. Wrobel、Arthur A. McClelland、Austin B. Scharf、Guy A. Edouard、Theodore A. Betley

  DOI：10.1039/c7cc05014c

  日期：——

  We report the isolation of a room temperature stable dipyrromethene Cu(O2) complex featuring a side-on O2 coordination. Reactivity studies highlight the unique ability of the dioxygen adduct for both hydrogen-atom abstraction and acid/base chemistry towards phenols, demonstrating that side-on superoxide species can be reactive entities.

  我们报告了具有侧向O 2配位的室温稳定的二亚甲基亚甲基Cu（O 2）配合物的分离。反应性研究突显了双氧加合物在氢原子提取和酸/碱化学方面对苯酚的独特能力，证明了侧面超氧化物类可能是反应性实体。
• Catalytic Oxidation of Silyl Enol Ethers to 1,2-Diketones Employing Nitroxyl Radicals
  作者：Yoshiharu Iwabuchi、Masaki Hayashi、Masatoshi Shibuya

  DOI：10.1055/s-0031-1290528

  日期：2012.4

  A novel and efficient method for the preparation of 1,2-diketones is reported. A series of α-diketones were readily prepared by the nitroxyl-radical-catalyzed oxidation of silyl enol ethers using magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate (MMPP⋅6H2O) as the co-oxidant.

  报道了一种制备 1,2-二酮的新型有效方法。使用六水合单过氧邻苯二甲酸镁 (MMPP·6H2O) 作为助氧化剂，通过硝酰基自由基催化氧化甲硅烷基烯醇醚，可以很容易地制备一系列 α-二酮。
• Practical Preparation Methods for Highly Active Azaadamantane-Nitroxyl-Radical-Type Oxidation Catalysts
  作者：Yoshiharu Iwabuchi、Masatoshi Shibuya、Yusuke Sasano、Masaki Tomizawa、Toshimasa Hamada、Masami Kozawa、Noriaki Nagahama

  DOI：10.1055/s-0030-1260257

  日期：2011.11

  performance, we envisioned the development of scalable routes to these radicals that could be extended to the commercialization of these radicals for benchtop use as well as for industrial use as optional reagents that complement TEMPO, the flagship compound of stable nitroxyl radicals. We herein describe short and reproducible preparation methods for AZADO and 1-Me-AZADO, featuring an efficient construction

  我们最近公开了受阻较少的一类硝酰基自由基，即2-氮杂金刚烷-N-氧基（AZADO），1-Me-AZADO和9-氮杂双环[3.3.1] nonan- N-氧基（ABNO）在环保氧化剂的帮助下对醇类的氧化具有显着的催化活性，为当前的醇类氧化提供了一种绿色且可持续的选择。受其出色的催化性能的鼓舞，我们设想开发这些自由基的可扩展路线，这些途径可扩展到这些自由基的商业化，以用于台式以及工业用途，作为补充TEMPO（稳定的硝酰基自由基的旗舰化合物）的可选试剂。我们在本文中描述了AZADO和1-Me-AZADO的短而可重复的制备方法，其特征在于2-azaadamantane骨架的有效构建。 1引言 2 1-Me-AZADO和AZADO：第一代合成 3 1-Me-AZADO的第二代合成 4对2-氮杂金刚烷的合成研究：AZADO的第二代合成 5结论 醇氧化-有机催化剂-硝氧基自由基-金刚烷-加氢胺化