在温和条件下用分子氧(O 2)对各种烯烃的选择性环氧化是实现
环氧化物合成的长期挑战。已经发现
铜基催化剂对选择性环氧化具有催化活性。但是,由于
铜纳米颗粒在空气中的不稳定性,阻碍了
铜纳米颗粒(CuNPs)在光催化环氧化反应中的应用。本文中,我们报道了在不添加其他稳定剂的情况下负载在
氮化钛(TiN)上的CuNPs不仅在空气中稳定,而且还可以催化各种烯烃与O 2的选择性环氧化甚至在光照射下以空气作为良性氧化剂。由于CuNP和TiN之间发生大量电荷转移,因此CuNP保持
金属状态。环氧化是由中等温度下的可见光辐射驱动的,从而实现了良好的高收率和出色的选择性。该光催化方法适用于各种烯烃的选择性环氧化。在这种光催化系统中,反应物烯烃
化学吸附在CuNPs上,形成Cu-烯烃表面配合物,并且光照射可以激活配合物进行反应。环状醚溶剂也起关键作用,与O 2反应在光照射下CuNPs的表面上会生成氧原子。活化的表面络合