(3-methylhepta-1,2-dien-1-yl)benzene | 1383536-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methylhepta-1,2-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-Phenyl-3-methyl-1,2-heptadiene
• CAS: 1383536-75-1
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: AGONBACYMSDWGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基三氟甲磺酸甲胺 、 (3-methylhepta-1,2-dien-1-yl)benzene 在 N-(2,6-difluorobenzoyl)-L-leucine 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到(E)-4-benzylidene-3-butyl-3-methyl-2-((trifluoromethyl)sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed, Enantioselective Formal Cycloaddition between Benzyltriflamides and Allenes: Straightforward Access to Enantioenriched Isoquinolines

  摘要：

  Benzyl and allyltriflamides can engage in Pd-catalyzed oxidative (4+2) annulations with allenes, to produce highly valuable tetrahydroisoquinoline or dihydropyridine skeletons. The reaction is especially efficient when carried out in the presence of designed N-protected amino acids as metal ligands. More importantly, using this type of chiral ligands, it is possible to perform desymmetrizing, annulative C-H activations of prochiral diarylmethylphenyl amides, and thus obtain the corresponding isoquinolines with high enantiomeric ratios.

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12636
• 作为产物：
  描述：

  1-phenylhept-2-yn-1-ol 在 copper(l) iodide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3-methylhepta-1,2-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下，金催化的未活化的烯类异构化成1，3-二烯。

  摘要：

  我们已经开发了一种金活化的未活化的烯与亚硝基苯作为添加剂的异构化成1,3-二烯的异构化方法。对于高度取代的烯基，该反应几乎仅在室温下进行。该反应的效用通过烯丙基和反应性烯烃的一锅[4 + 2]-环加成反应得以体现。

  DOI：

  10.1039/c2cc32131a

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Allenes from Trimethylaluminum Reagent and Propargyl Acetates Mediated by a Palladium Catalyst
  作者：Qing-Han Li、Jung-Yuan Jeng、Han-Mou Gau

  DOI：10.1002/ejoc.201403008

  日期：2014.12

  A series of propargyl acetates were prepared and used as propargyl electrophiles for coupling reactions with trimethylaluminum. The simple catalytic system of palladium(II) acetate (1 mol-%) and tri(o-tolyl)phosphine (2 mol-%) worked efficiently for a wide variety of aromatic and aliphatic propargyl acetates, producing the substituted allenes in good to excellent yields of up to 94 % in tetrahydrofuran

  制备了一系列乙酸炔丙酯并将其用作炔丙基亲电试剂与三甲基铝进行偶联反应。乙酸钯 (II) (1 mol-%) 和三（邻甲苯基）膦（2 mol-%）的简单催化体系对多种芳香族和脂肪族乙酸炔丙酯有效地工作，产生了良好的取代丙二烯在四氢呋喃中的产率高达 94%。该过程简单易行，为合成取代的丙二烯衍生物提供了一种有效的方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。
• Assembly of Tetrahydroquinolines and 2-Benzazepines by Pd-Catalyzed Cycloadditions Involving the Activation of C(sp³)–H Bonds
  作者：Xandro Vidal、José Luis Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01594

  日期：2021.7.16

  Cycloaddition reactions are among the most practical strategies to assemble cyclic products; however, they usually require the presence of reactive functional groups in the reactants. Here, we report a palladium-catalyzed formal (4 + 2) cycloaddition that involves the activation of C(sp3)–H bonds and provides a direct, unconventional entry to tetrahydroquinoline skeletons. The reaction utilizes amidotolyl

  环加成反应是组装环状产物最实用的策略之一。然而，它们通常需要反应物中存在反应性官能团。在这里，我们报告了钯催化的正式 (4 + 2) 环加成反应，该反应涉及 C(sp 3 )–H 键的活化，并提供了一种直接的、非常规的进入四氢喹啉骨架的方法。该反应利用酰胺基前体和丙二烯作为环化伙伴，并由 Pd(II) 前体与特定的N-乙酰化氨基酸配体组合催化。反应性可以扩展到邻甲基苄基酰胺，它为在正式的 (5 + 2) 环化过程中组装有吸引力的四氢-2-苯并氮杂提供了条件。
• Palladium(II)-Catalyzed Annulation between <i>ortho</i>-Alkenylphenols and Allenes. Key Role of the Metal Geometry in Determining the Reaction Outcome
  作者：Noelia Casanova、Karina P. Del Rio、Rebeca García-Fandiño、José L. Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/acscatal.6b00739

  日期：2016.5.6

  2-Alkenylphenols react with allenes, upon treatment with catalytic amounts of Pd(II) and Cu(II), to give benzoxepine products in high yields and with very good regio- and diastereoselectivities. This contrasts with the results obtained with Rh catalysts, which provided chromene-like products through a pathway involving a β-hydrogen elimination step. Computational studies suggest that the square planar

  2-烯基酚与丙二烯反应，在催化量的 Pd(II) 和 Cu(II) 处理后，以高收率和非常好的区域和非对映选择性得到苯并氧杂环庚烷产品。这与使用 Rh 催化剂获得的结果形成对比，后者通过涉及 β-氢消除步骤的途径提供类色烯产物。计算研究表明，钯的方形平面几何形状对于促进形成 oxepine 产品所需的还原消除过程至关重要。
• Tri(<i>o</i>-tolyl)phosphine for highly efficient Suzuki coupling of propargylic carbonates with boronic acids
  作者：Junzhe Xiao、Hongwen Luo、Shan Huang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c8cc04186e

  日期：——

  A highly efficient catalytic system consisting of Pd2(dba)3·CHCl3 and tri(o-tolyl)phosphine has been identified for the coupling of propargylic carbonates with different types of organo boronic acids at room temperature. Excellent central-to-axial chirality transfer was also demonstrated.

  已经确定了由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和三（邻甲苯基）膦组成的高效催化体系，用于在室温下将炔丙基碳酸酯与不同类型的有机硼酸偶联。还展示了出色的中心到轴向手性转移。
• Synthesis of β, <scp>γ‐unsaturated</scp> ketones with quaternary centers through regioselective hydroacylation of allenes with acyl chlorides
  作者：Subin Yoon、Kyeongmin Lee、Telma Kamranifard、Yunmi Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12629

  日期：2022.12

  The one-pot synthesis of β,γ-unsaturated ketones bearing all-carbon quaternary centers at the α-position via a highly regioselective hydroacylation of allenes using acyl chlorides and aluminum hydride is reported. The Cu-catalyzed hydroalumination of 1,1-disubstituted and 1,1,3-trisubstituted allenes with diisobutylaluminum hydride resulted in allylaluminum reagents that underwent regioselective acylation

  报道了通过使用酰氯和氢化铝对丙二烯进行高度区域选择性加氢酰化，在 α 位带有全碳季中心的 β,γ-不饱和酮的一锅法合成。Cu 催化的 1,1-二取代和 1,1,3-三取代丙二烯与二异丁基氢化铝的氢化铝化作用导致烯丙基铝试剂在酰氯存在下进行区域选择性酰化。丙二烯和酰氯的各种衍生物与该过程相容，并以高产率和优异的区域选择性获得α-季酮。