N-苯基三氟甲磺酸甲胺 | 36457-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯基三氟甲磺酸甲胺
• 中文别名: N-苄基基三氟甲磺酸甲胺
• 英文名称: N-benzyl-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 英文别名: N-benzyl-trifluoromethanesulfonamide
• CAS: 36457-58-6
• 化学式: C₈H₈F₃NO₂S
• mdl: MFCD00042074
• 分子量: 239.218
• InChiKey: IJHVVEQTOXFGCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46°C
• 沸点：
  268.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常规情况下不会分解，也没有危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2935009090
• 安全说明：
  S26,S36
• 储存条件：
  密封、阴凉、干燥、通风保存。

制备方法与用途

制备方法：

在一78℃且有三乙胺存在的条件下，将等摩尔的苄胺与三氟甲磺酸酐溶解在二氯甲烷中反应，产率为96%。

合成制备方法同样是：

在一78℃且有三乙胺存在的条件下，将等摩尔的苄胺与三氟甲磺酸酐溶解在二氯甲烷中反应，产率为96%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基三氟甲磺酸甲胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-苄基环己胺
  参考文献：
  名称：

  N- Benzyltriflamide：通常用于胺合成的光延试剂

  摘要：

  已发现使用标准试剂DEAD和三苯基膦，通常将N-苄基三氟化物用作Mitsunobu亲核试剂，用于从相应的醇制备一系列伯和仲苄胺。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01792-g
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-1,1,1-trifluoro-N-[2-(4-methylphenyl)sulfonylethyl]methanesulfonamide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以66%的产率得到N-苯基三氟甲磺酸甲胺
  参考文献：
  名称：

  .beta.-Tosylethylamine: A Useful Reagent for Preparation of N-Protected Amides, Carbamates, and Related Compounds. Application to Synthesis of .beta.-Lactams

  摘要：

  Readily prepared beta-tosylethylamine (3) can be used to synthesize N-tosylethyl (TSE)-protected amido compounds and beta-lactams, which can be deprotected under mild conditions with potassium tert-butoxide.

  DOI：

  10.1021/jo00099a006

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Meta Selective C–H Borylation of Sterically Biased and Unbiased Substrates Directed by Electrostatic Interaction
  作者：Jagriti Chaturvedi、Chabush Haldar、Ranjana Bisht、Gajanan Pandey、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.1c01770

  日期：2021.5.26

  An electrostatically directed meta borylation of sterically biased and unbiased substrates is described. The borylation follows an electrostatic interaction between the partially positive and negative charges between the ligand and substrate. With this strategy, it has been demonstrated that a wide number of challenging substrates, especially 4-substituted substrates, can selectively be borylated at

  描述了空间偏压和无偏压底物的静电定向代谢硼化。硼酸化遵循配体和底物之间部分正电荷和负电荷之间的静电相互作用。使用这种策略，已经证明大量具有挑战性的底物，尤其是 4 取代底物，可以在间位选择性地硼酸化。此外，未取代的底物也表现出优异的间位选择性。该反应采用实验室稳定的配体并在较温和的温度下进行，无需合成庞大而复杂的配体/模板。
• Triflamides: Highly Reactive, Electronically Activated <i>N</i>-Sulfonyl Amides in Catalytic N–C(O) Amide Cross-Coupling
  作者：Shicheng Shi、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03901

  日期：2019.3.1

  The direct, highly chemoselective Suzuki–Miyaura cross-coupling of trifluoromethanesulfonamides (triflamides) by selective N–C(O) amide bond cleavage is reported. This operationally simple, mild, and user-friendly method accomplishes the direct synthesis of ketones from amides by a catalytic manifold as a powerful alternative to Weinreb amides. Mechanistic studies support rotational inversion and electronic

  据报道，通过选择性的N-C（O）酰胺键裂解，直接，高度化学选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联了三氟甲磺酰胺（三氟化物）。这种操作简单，温和且用户友好的方法通过催化歧管完成了从酰胺直接合成酮的方法，可作为Weinreb酰胺的强大替代品。机理研究支持旋转反转和电子激活，有利于在温和条件下选择性插入。我们的数据强烈暗示三氟化物应常规视为酰胺键交叉偶联的前体。
• Metal-free C–H sulfonamidation of pyrroles by visible light photoredox catalysis
  作者：Andreas Uwe Meyer、Anna Lucia Berger、Burkhard König

  DOI：10.1039/c6cc06111g

  日期：——

  We report a one-step procedure for the preparation of N-(2-pyrrole)-sulfonamides from sulfonamides and pyrroles. The reaction uses visible light, an acridinium dye as photocatalyst and oxygen as the terminal oxidant...

  我们报告了一步法从磺酰胺和吡咯制备N-（2-吡咯）-磺酰胺的过程。反应使用可见光，,啶染料作为光催化剂，氧气作为末端氧化剂。
• Ligand-Promoted<i>ortho</i>-CH Amination with Pd Catalysts
  作者：Dajian Zhu、Guoqiang Yang、Jian He、Ling Chu、Gang Chen、Wei Gong、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201408651

  日期：2015.2.16

  2,4,6‐Trimethoxypyridine is identified as an efficient ligand for promoting a Pd‐catalyzed ortho‐CH amination of both benzamides and triflyl‐protected benzylamines. This finding provides guidance for the development of ligands that can improve or enable PdII‐catalyzed CH activation reactions directed by weakly coordinating functional groups.

  2,4,6- Trimethoxypyridine被识别为有效的配体用于促进Pd催化的邻-C  H中，两个苯甲酰胺和三氟甲磺酰基保护的苄胺的胺化。这一发现为配体的开发提供了指导，该配体可以改善或实现由弱配位官能团指导的Pd II催化的CH活化反应。