(E)-4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-ol | 128726-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: 4,4,4-Trifluoro-1-phenyl-2-butene-1-ol
• CAS: 128726-33-0
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: QBVAVPQVUBLPGQ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-phenyl-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  电子促进3-CF3-2,3-环氧醇的Payne重排。

  摘要：

  [反应：参见文本]对于具有CF（3）基团的上述类型的环氧醇，实现了平稳且选择性的Payne重排，从而形成了热力学上更稳定的醇盐，其中该部分的强电子吸收性质起着重要的作用并被证明可以克服从syn-E到抗Z异构体的环氧化物增加的空间不稳定性。

  DOI：

  10.1021/ol048229x
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-phenyl-1,1,1-trifluorobut-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonate 在 水 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(E)-4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Base-Controlled Regiodivergent Azidation of Trifluoromethyl Alkenyl Triflates: Transition-Metal-Free Access to CF₃-Containing Allyl Azides and Alkenyl Azides

  摘要：

  A base-controlled regiodivergent azidation of trifluoromethyl alkenyl triflates providing either (E)-3-azido-1-aryl-4,4,4-trifluorobut-1-ene (CF3-containing allyl azides) or (Z)-1-azido-1-aryl-4,4,4-trifluorobut-1-ene (CF3-containing alkenyl azides) is described. Catalyzed by Et3N, the azidation of trifluoromethyl alkenyl triflates with TMSN3 gave CF3-containing allyl azides. On the other hand, using stoichiometric DBU, the regioisomeric azidation products, CF3-containing alkenyl azides, were obtained in good yield. A further transformation for CF3-containing amines, triazoles, and azirines highlights the practical applicability of this transition-metal-free protocol.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03294

文献信息

• Synthesis of β-Trifluoromethylated Ketones from Propargylic Alcohols by Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Sehyun Park、Jung Min Joo、Eun Jin Cho

  DOI：10.1002/ejoc.201500031

  日期：2015.7

  A practical method to access β-trifluoromethyl ketones from readily available propargylic alcohols by visible light photocatalysis has been developed. Trifluoromethylation of propargylic alcohols with CF3I in the presence of Ru(bpy)3Cl2 as the photocatalyst followed by double-bond migration/keto-enol tautomerization provides β-trifluoromethyl ketones as the final product.

  远程位置的区域选择性三氟甲基化代表了生物活性分子和功能材料开发的重要挑战。已经开发出一种通过可见光光催化从容易获得的炔丙醇中获取 β-三氟甲基酮的实用方法。在作为光催化剂的 Ru(bpy)3Cl2 存在下，用 CF3I 对炔丙醇进行三氟甲基化，然后进行双键迁移/酮-烯醇互变异构，得到 β-三氟甲基酮作为最终产物。
• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• Stereospecific Isomerization of Allylic Halides via Ion Pairs with Induced Noncovalent Chirality
  作者：Samuel Martinez-Erro、Víctor García-Vázquez、Amparo Sanz-Marco、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01200

  日期：2020.6.5

  A regioselective protocol for the synthesis of substituted allylic chlorides, bromides, and fluorides has been established. Remarkably, the method can be applied to the enantioselective synthesis of challenging chiral allylic chlorides. When the allylic halides are treated with the base triazabicyclodecene as the catalyst, a [1,3]-proton shift takes place, giving the corresponding vinyl halides in

  已经建立了用于合成取代的烯丙基氯化物，溴化物和氟化物的区域选择性方案。值得注意的是，该方法可用于挑战性手性烯丙基氯化物的对映选择性合成。当用基础三氮杂双环癸烯作为催化剂处理烯丙基卤化物时，发生[1,3]质子转移，以优异的收率和优异的Z：E比得到相应的乙烯基卤化物。此外，[1,3]质子转移发生时，手性烯丙醇（≤98％）具有出色的手性转移，从而得到手性三氟甲基化氯乙烯。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation of Trifluoromethyl- and Pentafluorosulfanyl-Substituted Allylic Cyanodiazoacetates
  作者：Lauriane C. Peyrical、Marie-Rose Ouellet-Du Berger、Maxim Boucher、Mélodie Birepinte、Jean-François Paquin、André B. Charette

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00642

  日期：2023.4.14

  (SF5)-substituted cyclopropane-fused γ-lactones was carried out through Rh2(esp)2-catalyzed intramolecular cyclopropanation in up to 99% yields. Twelve examples of this interesting scaffold are reported, as well as postfunctionalizations that provide access to highly functionalized CF3- and SF5-substituted cyclopropanes. These novel SF5-substituted analogues join the very short list of available pentafluorosulfanyl

  三氟甲基 (CF 3 )- 和五氟硫烷基 (SF 5 )- 取代的环丙烷稠合 γ-内酯的合成是通过 Rh 2 (esp) 2催化的分子内环丙烷化反应进行的，产率高达 99%。报道了这种有趣支架的十二个例子，以及提供获得高度功能化的 CF 3 - 和 SF 5 - 取代的环丙烷的后功能化。这些新型 SF 5取代的类似物加入了可用的五氟硫烷基中间体的极短列表。
• Facile one-pot preparation of allylic alcohols with a fluorine-containing alkyl group at the γ-position
  作者：Takashi Yamazaki、Masashi Ichikawa、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Shigeyuki Yamada

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.07.016

  日期：2013.11

  A useful one-pot preparation method of allylic alcohols with fluorinated alkyl groups at the gamma position was developed from the corresponding enoates by way of the DIBAL-mediated half reduction, followed by nucleophilic attack of Grignard reagents to aldehydes equilibrating with aluminium acetals. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.