4,5-bis(2-ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione | 59065-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,5-bis(2-ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione
• 英文别名: 4,5-bis(ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione；4,5-bis(ethylthio)-1,3-dithiole-2-thione；4,5-bis(ethylthio)-1,3-dithiol-2-thione；4,5-bis-ethylsulfanyl-[1,3]dithiole-2-thione
• CAS: 59065-21-3
• 化学式: C₇H₁₀S₅
• 分子量: 254.486
• InChiKey: RUKQPNZJSFPVFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(2-ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione 在 四甲基氢氧化铵 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 反应 0.33h， 生成 2-[4,5-bis(butylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4-[[2-[4,5-bis(butylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-methylsulfanyl-1,3-dithiol-4-yl]sulfanylmethylsulfanyl]-5-methylsulfanyl-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  Narvor, Nathalie Le; Robertson, Neil; Wallace, Emma, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1996, # 6, p. 823 - 828

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Bis(tetraethylammonium) bis(2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolato)zincate 、 碘乙烷 以 丙酮 为溶剂， 以80%的产率得到4,5-bis(2-ethylsulfanyl)-1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Self-Assembly of Radially π-Extended Tetrathiafulvalene Tetramers for Visible and Near Infrared Electrochromic Nanofiber

  摘要：

  研究了锚定在 1,2,4,5- 四炔基苯上的径向 π 延伸的四噻吩富戊二烯（TTF）四元分子的自组装和电致变色纳米纤维的形成。带有 SBu 取代基的四聚体在溶液中进行了自组装。通过与 Fe(ClO4)3 化学氧化得到的阳离子四聚体在溶液中表现出明显的电致色性。它们的电子光谱显示了与分子间混合价聚集（TTF//TTF）-+ 和π聚集（TTF-+//TTF-+）相对应的吸收带，这是由于阳离子物种中的分子关联性很强。此外，四聚体还从 CHCl3-hexane 中形成了缠结的纳米级纤维材料。纳米纤维在氧化铟锡电极上的电化学氧化显示了可重复的氧化还原曲线。纳米纤维显示出显著的电致变色行为：纤维的颜色从紫色（中性）变为棕/棕绿色（二阳离子和三阳离子）和绿色（四阳离子）。纳米纤维的这些颜色变化与溶液中的颜色变化相似，氧化纳米纤维的电子能谱反映了阳离子纳米纤维中堆叠的 TTF 单元。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20190283

文献信息

• Tetrathiapentalene Derivatives with Long Alkyl Chains
  作者：Shinya Kimura、Hiroyuki Kurai、Takehiko Mori、Hatsumi Mori、Shoji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.74.59

  日期：2001.1

  Bis-fused π-electron donors having alkylthio chains, CnTET-TTP (2-[4,5-bis(alkylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(4,5-ethylenedithio-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene; n = 2–4) have been synthesized. C2TET-TTP (1a) forms radical-cation salts with BF4- and ClO4-, which are metallic (σrt = 900-2500 S cm-1) down to helium temperatures. The I3 salts of C3TET-TTP (1b) and C4TET-TTP (1c) are

  具有烷硫基链的双稠合 π-电子供体，CnTET-TTP (2-[4,5-bis(烷硫基)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(4,5-ethylenedithio-1,3 -dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene；n = 2-4) 已合成。C2TET-TTP (1a) 与 BF4- 和 ClO4- 形成自由基阳离子盐，它们是金属（σrt = 900-2500 S cm-1）低至氦温度。C3TET-TTP (1b) 和 C4TET-TTP (1c) 的 I3 盐在室温下是半导电的（分别为 σrt = 0.041 和 0.025 S cm-1）。(C2TET-TTP)2ClO4 具有均匀的供体堆叠，并具有二维金属的椭圆费米面特征。(C4TET-TTP)I3 是二聚体，可视为带状绝缘体。这些晶体结构表明长烷基链增加阴离子含量的趋势，并稳定通常的堆叠结构以及二聚。
• Synthesis of Covalently Linked Oligo(phenyleneethynylene) Wires Incorporating Dithiafulvene Units: Redox-Active “H-Cruciforms”
  作者：Frederik Praestholm Jørgensen、Johannes F. Petersen、Cecilie Lindholm Andersen、Anders B. Skov、Martyn Jevric、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201601367

  日期：2017.3.3

  oligo(phenyleneethynylene)s (OPEs) are linked together via one vinylogous linker. These molecules thus incorporate a central stilbene part from which the two OPE wires are propagating in a so-called "H-cruciform"-like motif. Each ring of the central stilbene unit also contains a redox-active dithiafulvene (DTF) unit and this part of the molecule can thus be considered as an extended tetrathiafulvalene (TTF)

  分子线的可控排列和自组装是分子电子学领域的挑战之一。在这里，我们采用了一种方法，通过该方法将两个低聚（亚苯基乙炔基）（OPE）通过一个乙烯基接头连接在一起。因此，这些分子包含一个中央二苯乙烯部分，两条 OPE 线从该部分以所谓的“H 十字形”状基序传播。中央二苯乙烯单元的每个环还包含一个具有氧化还原活性的二硫富瓦烯 (DTF) 单元，因此分子的这部分可以被视为扩展的四硫富瓦烯 (TTF)。在这里，我们展示了这种基于 OPE3 和 OPE5 分子线的 H-十字形是如何通过 Sonogashira 偶联反应制备的，以及 OPE 如何用硫酯封端作为潜在的电极锚定基团进行功能​​化。还介绍了这些分子的光学和氧化还原特性。在 1,3-二硫醇-2-硫酮的存在下，通过对苯二醛的差异保护的二乙炔取代衍生物进行亚磷酸酯介导的偶联反应来实现不对称系统。该反应形成具有炔烃取代基的中心二苯乙烯延伸的 TTF，并依赖于对位取代基从吸电子
• Mixed valence radical cations and intermolecular complexes derived from indenofluorene-extended tetrathiafulvalenes
  作者：Mikkel A. Christensen、Christian R. Parker、Thomas Just Sørensen、Sebastian de Graaf、Thorbjørn J. Morsing、Theis Brock-Nannestad、Jesper Bendix、Michael M. Haley、Peter Rapta、Andrey Danilov、Sergey Kubatkin、Ole Hammerich、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c4tc02178a

  日期：——

  radical cations and intermolecular complexes based on π-extended tetrathiafulvalenes (TTFs) is central for the development of organic conductors. On another front, redox-controlled dimerization of radical cations has recently been recognized as an important tool in supramolecular chemistry. Here we show that π-extended TTFs based on the indenofluorene core, prepared by Horner–Wadsworth–Emmons reactions

  基于π扩展的四硫富富瓦烯（TTF）的混合价（MV）自由基阳离子和分子间配合物的工程设计对于有机导体的开发至关重要。另一方面，近来公认自由基的氧化还原控制的二聚作用是超分子化学中的重要工具。在这里，我们证明了基于霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应制备的基于茚并芴核的π扩展TTF经历了可逆和逐步的单电子氧化，并且可检测的中间自由基阳离子形成了非常强的分子间MV（[中性·阳离子] ）和具有近红外自由基阳离子吸收的π-二聚体（[阳离子·阳离子]）配合物。在Robin-Day分类中，自由基阳离子本身似乎是所谓的III类MV物种。ESR光谱电化学研究证实了MV二聚体的形成，揭示了氧化后两个略有不同的ESR信号，一个归属于MV二聚体，另一个归属于阳离子单体。具有不同阴离子的自由基阳离子晶体（PF6 -，BF 4 - ，和TAF 6 - ）通过电结晶生长。电导研究表明，这些盐表现为半导体，六氟钽酸盐显示出最高的电
• Syntheses, Crystal Structures, and Optical Properties of Metal Complexes with 4′,5′‐Diaza‐9′‐(4,5‐disubstituted‐1,3‐dithiol‐2‐ylidene)fluorene Ligands
  作者：Qin‐Yu Zhu、Wen Lu、Yong Zhang、Guo‐Qing Bian、Jing Gu、Xiao‐Min Lin、Jie Dai

  DOI：10.1002/ejic.200700862

  日期：2008.1

  Four complexes with 4′,5′-diaza-9′-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]fluorene (L1) or 4′,5′-diaza-9′-[4,5-bis(ethylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]fluorene (L2) were synthesized. The complexes [Co(L1)2Cl2]·2CH3OH (1), [Cu(L2)2Cl2]·CH3OH·0.5CH2Cl2 (3), and [Cu(L2)2Br2]·CH3OH (4) adopt a trans configuration and the compound [Cd(L1)2(NO3)2] (2) is a cis structure. Short S···S, C···C, and C···S contacts

  四种与 4',5'-二氮杂-9'-[4,5-双(甲硫基)-1,3-二硫醇-2-亚基]芴 (L1) 或 4',5'-二氮杂-9'-的复合物[4,5-双(乙硫基)-1,3-二硫醇-2-亚基]芴(L2)被合成。配合物[Co(L1)2Cl2]·2CH3OH(1)、[Cu(L2)2Cl2]·CH3OH·0.5CH2Cl2(3)和[Cu(L2)2Br2]·CH3OH(4)采用反式构型，化合物[Cd(L1)2(NO3)2](2)是顺式结构。发现短 S…S、C…C 和 C…S 触点在分子堆积中很重要。当形成金属配合物时，溶液和固态电子光谱都显示出分子内 CT 带的红移。固态中的这种分子内电荷跃迁相对于溶液中的跃迁增强。研究了化合物 1-4 的三阶非线性光学性质，结果表明，这些配合物呈现负 γ 值（约 10-30）并且是自散焦样品。这些 γ 值与已知的簇化合物相当。两个配体与金属中心的反式配位将有利于 NLO
• Characterization of a Byproduct in the Alkylation of DMIT: Alkylation on the Least Nucleophilic Sulfur Atom
  作者：Bo M. Petersen、Jens K. Bjernemose、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1002/ejic.200600213

  日期：2006.8

  byproducts were identified as a novel type of compounds, namely bis(2-alkylthio-1,3-dithiol-1-ium-4,5-dithiolato)zinc compounds 3, being composed of two identical 2-alkylthio-1,3-dithiol-1-ium-4,5-dithiolate moieties coordinated to a single zinc(II) atom and were characterized by elemental analyses and different spectroscopic techniques as well as single-crystal X-ray structure analyses. A comparison

  人们普遍认为，(Et4N)2[Zn(DMIT)2] (1) 的烷基化是一个非常干净的反应，可以非常干净地生成 4,5-双（烷硫基）-1,3-二硫醇-2-硫酮 4高产量。尽管此程序已被广泛使用，但我们发现，除了 4,5-双（烷硫基）-1,3-二硫醇-2-硫酮产物 4 之外，在烷基化反应过程中还会形成非常出乎意料的副产物，其中(Et4N)2[Zn(DMIT)2] (1) 中 DMIT 的硫酮官能团被烷基化而不是更具反应性的硫醇盐基团。这些副产物被鉴定为一种新型化合物，即双（2-烷硫基-1,3-dithiol-1-ium-4,5-dithiolato）锌化合物 3，由两个相同的 2-烷硫基-1,3 -dithiol-1-ium-4, 5-二硫醇部分与单个锌 (II) 原子配位，并通过元素分析和不同的光谱技术以及单晶 X 射线结构分析进行表征。已对化合物 3 和 (Et4N)2[Zn(DMIT)2](1)