diethyl 3-(benzyloxy)glutarate | 838906-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3-(benzyloxy)glutarate
• 英文别名: Diethyl 3-(benzyloxy)pentanedioate；diethyl 3-phenylmethoxypentanedioate
• CAS: 838906-52-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: ALBFKVKDAPIKFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(benzyloxy)glutarate 在 lithium hydroxide monohydrate 、 C₂₇H₃₁N₃O₃S 、 叠氮磷酸二苯酯 、 水 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-3-phenylallyl 3-(benzyloxy)-4-(benzyloxycarbonylamino)butyrate
  参考文献：
  名称：

  具有不同保护基团的 GABOB 和基于 GABOB 的手性单元的合成

  摘要：

  除了 GABOB（4-氨基-3-羟基丁酸）的多种生物活性外，其受保护衍生物的结构使它们成为合成更复杂化合物的有趣手性中间体。提出了一种具有三个不同保护基团的 GABOB 衍生物的立体选择性途径，使用酸酐去对称化作为手性诱导步骤。选择性去除保护基团得到带有游离羧酸或羟基的化合物。去除所有保护基团使得 GABOB 能够以良好的产率和优异的 ee 分离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301374
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基戊二酸二乙酯 在 咪唑 、 三乙基硅烷 、 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 diethyl 3-(benzyloxy)glutarate
  参考文献：
  名称：

  具有不同保护基团的 GABOB 和基于 GABOB 的手性单元的合成

  摘要：

  除了 GABOB（4-氨基-3-羟基丁酸）的多种生物活性外，其受保护衍生物的结构使它们成为合成更复杂化合物的有趣手性中间体。提出了一种具有三个不同保护基团的 GABOB 衍生物的立体选择性途径，使用酸酐去对称化作为手性诱导步骤。选择性去除保护基团得到带有游离羧酸或羟基的化合物。去除所有保护基团使得 GABOB 能够以良好的产率和优异的 ee 分离。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301374

文献信息

• Highly Efficient Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Succinic and Glutaric Anhydrides with Organozinc Reagents
  作者：Eric A. Bercot、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja044588b

  日期：2005.1.1

  introduction of molecular complexity through the use of functionalized coupling partners. Regioselective alkylation of an unsymmetrical succinic anhydride and a profound effect of pendent coordinating olefins on reaction rate suggest a mechanism involving discrete oxidative addition of the nickel complex into the cyclic anhydride followed by a transmetalation event.

  已开发出镍催化的琥珀酸和戊二酸酐与烷基和芳基锌试剂的烷基化反应。已经研究了显着的烯烃效应，导致鉴定了几种显示反应速率显着提高的苯乙烯基促进剂。亲电和亲核偶联伙伴的底物范围已经过研究，发现非常广泛，允许通过使用功能化偶联伙伴快速引入分子复杂性。不对称琥珀酸酐的区域选择性烷基化和悬垂配位烯烃对反应速率的深远影响表明，这种机制涉及镍配合物不连续氧化加成到环酐中，然后发生金属转移事件。
• Kirmse-Doyle- and Stevens-Type Rearrangements of Glutarate-Derived Oxonium Ylides
  作者：Benedikt Skrobo、Nils E. Schlörer、Jörg-M. Neudörfl、Jan Deska

  DOI：10.1002/chem.201704624

  日期：2018.3.2

  tetrahydrofuran building blocks. Here, the lipase‐catalyzed desymmetrization of 3‐alkoxyglutarates renders highly enantioenriched carboxylic acid intermediates, whose subsequent activation and oxonium ylide rearrangement by means of rhodium or copper complexes furnishes functionalized O‐heterocycles with excellent diastereoselectivity. The two‐step protocol offers a streamlined and flexible synthesis of tetrahydrofuranones

  一种新颖的化学酶促合成级联反应能够制备致密装饰的四氢呋喃结构单元。在这里，脂肪酶催化的3-烷氧基戊二酸酯的脱对称化作用产生了高度对映体富集的羧酸中间体，其随后的活化和铑铑或铜配合物对叶立德的重排提供了出色的非对映选择性，使官能化的O-杂环成为可能。两步操作规程可简化并灵活地合成带有不同苄基，烯丙基或烯丙基侧链的四氢呋喃酮，并能完全控制多个立体异构中心。
• Synthesis of 3-Substituted Tetrahydrofuran and 4-Substituted Tetrahydropyran Derivatives by Cyclization of Dicarboxylic Acids with InBr3/TMDS
  作者：Leyla Pehlivan、Estelle Métay、Dominique Delbrayelle、Gérard Mignani、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.201200727

  日期：2012.9

  An efficient reduction followed by cyclization of diacid compounds with the InBr3/TMDS system is reported. This system allows the formation of five- and six-membered ring ethers substituted in the 3- or 4-position.

  据报道，使用 InBr3/TMDS 系统对二酸化合物进行有效还原，然后环化。该系统允许形成在 3 位或 4 位取代的五元和六元环醚。
• Oxonium Ylide Rearrangement of Enzymatically Desymmetrized Glutarates
  作者：Benedikt Skrobo、Jan Deska

  DOI：10.1021/ol402887z

  日期：2013.12.6

  The combination of an enzyme-mediated enantioselective desymmetrization of readily available 3-benzyloxyglutarates and subsequent rhodium-catalyzed oxonium ylide rearrangement of their corresponding in situ derived diazo ketones offers a very concise and highly stereoselective access to functionalized tetrahydrofuranone building blocks.

  容易获得的3-苄氧基戊二酸酯的酶介导的对映选择性去对称化以及其相应的原位衍生的重氮酮的随后铑催化的氧鎓叶立德重排的组合提供了对功能化四氢呋喃酮结构单元的非常简洁和高度立体选择性的途径。
• Asymmetric Synthesis of the HMG-CoA Reductase Inhibitor Atorvastatin Calcium: An Organocatalytic Anhydride Desymmetrization and Cyanide-Free Side Chain Elongation Approach
  作者：Xiaofei Chen、Fangjun Xiong、Wenxue Chen、Qiuqin He、Fener Chen

  DOI：10.1021/jo402829b

  日期：2014.3.21

  asymmetric synthesis of atorvastatin calcium has been achieved from commercially available diethyl 3-hydroxyglutarate through a novel approach that involves an organocatalytic enantioselective cyclic anhydride desymmetrization to establish C(3) stereogenicity and cyanide-free assembly of C7 amino type side chain via C5+C2 strategy as the key transformations.

  一种有效的不对称合成阿托伐他汀钙的方法是通过一种新颖的方法从市售的3-羟基戊二酸二乙酯中合成，该新颖的方法涉及有机催化对映选择性环状酸酐去对称化，以通过C建立C（3）立体性和C 7氨基型侧链的无氰化物组装。5 + C 2策略为关键转换。

表征谱图