2-(bis(tert-butoxycarbonyl)amino)acetic acid | 113568-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(bis(tert-butoxycarbonyl)amino)acetic acid
• 英文别名: di-boc-glycin；(BOC)2Gly-OH；Boc-2-Gly；Boc2-Gly；N,N-Boc₂-glycine；N,N-diBoc-glycine；N,N-Bis(tert-butoxycarbonyl)glycine；2-[bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]acetic acid
• CAS: 113568-18-6
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₆
• 分子量: 275.302
• InChiKey: FKOUQNSZQKLXOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bis(tert-butoxycarbonyl)amino)acetic acid 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到N-叔丁氧羰基-甘氨酸N-羧基环内酸酐
  参考文献：
  名称：

  N-alkoxycarbonyl amino acid N-carboxyanhydrides and N,N-dialkoxycarbonyl amino acid fluorides from N,N-diprotected amino acids

  摘要：

  用 SOCl2-DMF 活化 N,N-二叔丁氧羰基或 N-叔丁氧羰基 N-Z 氨基酸会产生受 N 保护的 N-羧基氨基酸酐，而在低温下用三聚氰酸氟化物处理则主要产生 N,N-二保护氨基酸氟化物，它们是高效的酰化剂。

  DOI：

  10.1039/c39920000812
• 作为产物：
  描述：

  双(叔丁氧羰基)胺 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 2-(bis(tert-butoxycarbonyl)amino)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Gunnarsson, Kerstin; Grehn, Leif; Ragnarsson, Ulf, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 3, p. 411 - 412

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Development of the Ireland−Claisen Rearrangement of Alkoxy- and Aryloxy-Substituted Allyl Glycinates
  作者：James P. Tellam、David R. Carbery

  DOI：10.1021/jo1017124

  日期：2010.11.19

  The Ireland−Claisen rearrangement of 3-alkoxy- and 3-aryloxy-substituted allyl glycinates is presented. This [3,3]-sigmatropic rearrangement route offers direct access to syn β-alkoxy and β-aryloxy α-amino acid systems. In particular, N,N-diboc glycine esters rearrange with excellent diastereoselectivities (dr > 25:1). The synthesis of substrates, rearrangement optimization, and a discussion of stereoselection

  提出了3-烷氧基和3-芳氧基取代的烯丙基甘氨酸盐的爱尔兰-克莱森重排。该[3,3] -sigmatropic重排途径可直接进入顺式β-烷氧基和β-芳氧基α-氨基酸系统。特别地，N，N-二boc甘氨酸酯以优异的非对映选择性（dr> 25：1）重新排列。介绍了底物的合成，重排优化和立体选择的讨论。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Ryanodol and (+)-Ryanodine
  作者：Kengo Masuda、Masaki Koshimizu、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/chem.201503641

  日期：2016.1.4

  manner. First, the total synthesis of 2 was accomplished by introducing the five stereocenters from the previously prepared enantiopure ABDE‐ring 7. Stereoselective construction of the C3‐secondary, C2‐ and C6‐tertiary alcohols was achieved by three nucleophilic reactions. The C9‐ and C10‐trisubstituted carbon centers were regio‐ and stereoselectively introduced by hydroboration/oxidation of the six‐membered

  （+）-Ryanodine（1）是1 H-吡咯-2-羧酸和复杂的类萜（+）-ryanodol（2）的酯衍生物，在ABCDE环系统上具有11个连续的立体中心。化合物1是已知的细胞内钙释放通道的有效调节剂，而活性2是显著弱。要化学构建1，必须以立体选择性的方式将多个氧官能团安装在稠合的五环上，并且必须以位点选择的方式将受阻极为严重的C3-羟基进行酰化。一，总合成2通过引入先前制备的对映纯ABDE环7的五个立体中心来完成。C3-仲，C2和C6-叔醇的立体选择性构建是通过三个亲核反应实现的。C9和C10三取代的碳中心是通过六元C环的硼氢化/氧化进行区域和立体选择性引入的，六元C环是由闭环易位反应形成的。C3醇与吡咯2羧酸直接酯化证明是不成功的；因此，我们开发了一种新的，分为两步的吡咯部分连接方案。首先将C3-羟基转化为空间上较不麻烦的甘氨酸酯，然后通过与1,3-双（二甲基氨基）烯丙基四氟硼酸酯缩合
• Chemical Conversion of Ryanodol to Ryanodine
  作者：Kengo Masuda、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1248/cpb.c16-00214

  日期：——

  Ryanodine (1) is a plant-derived natural product with powerful pharmacological and insecticidal action, and is a potent modulator of intracellular calcium release channels. Compound 1 possesses a 1H-pyrrole-2-carboxylate ester at the C3-position of heptahydroxylated terpenoid ryanodol (2). Whereas 2 was readily obtained from 1 by basic hydrolysis, 1 has never been synthesized from 2, due to the extreme

  Ryanodine（1）是植物来源的天然产物，具有强大的药理和杀虫作用，并且是细胞内钙释放通道的有效调节剂。化合物1在七羟基化的萜烯类ryanodol（2）的C3位具有1H-吡咯-2-羧酸酯。尽管2易于通过碱性水解从1中获得，但1从未从2中合成，这是由于很难在庚二酚2的严重受阻C3-羟基基团上选择性引入庞大的吡咯部分，这非常困难。这里我们报道2的化学转化第一次设为1。通过使用新的保护基策略和从甘氨酸酯和1,3-双（二甲基氨基）烯丙基四氟硼酸酯现场构建吡咯-2-羧酸酯的应用来实现衍生化。
• Synthesis of Functionalized Alkylidenecyclopropanes by Ireland–Claisen Rearrangement of Cyclopropenylcarbinyl Esters
  作者：Guillaume Ernouf、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Jean-Pierre Demoute、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01759

  日期：2015.8.7

  Glycolates or glycinates derived from diversely substituted secondary cyclopropenylcarbinols have been involved for the first time in an Ireland–Claisen rearrangement. This reaction allows an efficient and stereoselective access to highly functionalized alkylidenecyclopropanes possessing an α-hydroxy or α-amino acid subunit, which in turn are valuable precursors of substituted cyclopropanes by diastereoselective

  来自不同取代的仲环丙烯基羰基醇的乙醇酸酯或甘氨酸酸酯首次涉及到爱尔兰-克莱森重排。该反应允许有效和立体选择性地获得具有α-羟基或α-氨基酸亚基的高度官能化的亚烷基环丙烷，其通过环外烯烃的非对映选择性加氢而成为取代的环丙烷的有价值的前体。
• Ireland-Claisen rearrangement of substrates bearing chiral enol ether units
  作者：James P. Tellam、David R. Carbery

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.011

  日期：2011.11

  The Ireland-Claisen [3,3]-sigmatropic rearrangement of an allylic glycinate bearing a remote chiral enol ether has been studied. Remote exopericyclic stereocontrol is achievable in this instance. The product from this rearrangement has been progressed through a formal total synthesis of the natural antibiotic, furanomycin.

  研究了带有远程手性烯醇醚的烯丙基甘氨酸的爱尔兰-克莱森[3,3]-σ重排。在这种情况下，可以实现远程exo周环立体声控制。通过天然抗生素呋喃霉素的正式全合成，已经实现了这种重排的产物。