N-hydroxyvaline tert-butyl ester | 1124196-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-hydroxyvaline tert-butyl ester
• 英文别名: (S)-tert-butyl 2-(hydroxyamino)-3-methylbutanoate；tert-butyl (2S)-2-(hydroxyamino)-3-methylbutanoate
• CAS: 1124196-10-6
• 化学式: C₉H₁₉NO₃
• 分子量: 189.255
• InChiKey: CEQHKWIXLZAWDX-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxyvaline tert-butyl ester 在 甲基二乙氧基硅烷 、 (S)-DTBM-SEGPHOS 、 copper diacetate 、 三苯基膦 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 tert-butyl ((R)-1-phenylethyl)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  改性胺转移试剂的设计允许通过 CuH 催化的加氢胺化合成 α-手性仲胺

  摘要：

  使用硅烷和胺转移试剂对烯烃和炔烃进行 CuH 催化的加氢胺化反应是一种获得手性胺产品的简单策略。我们最近报道了使用这种方法制备具有高效率和立体选择性的手性胺的方法。然而，目前的技术仅限于从二烷基胺转移试剂 (R2NOBz) 合成三烷基胺。当单烷基胺转移试剂 [RN(H)OBz] 用于合成手性仲胺时，CuH 物种对这些试剂的竞争性非生产性消耗导致收率不佳。在本文中，我们报告了一种解决此限制的改进型胺转移试剂的设计。这一努力使我们能够使用各种胺偶联伙伴（包括来自氨基酸酯、碳水化合物和类固醇的那些）开发 CuH 催化合成手性仲胺。机理研究表明，改性胺转移试剂不易与 CuH 直接反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05446
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (cyanomethyl)-L-valinate 在 盐酸羟胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-hydroxyvaline tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-羟基肽：固相合成和β-折叠倾向。

  摘要：

  肽主链酰胺取代可以显着改变天然序列的构象和物理化学性质。尽管相对于N-烷基取代基不常见，但带有主链N-羟基的肽表现出独特的构象偏好和生物学活性。在这里，我们描述了一种在固相支持物上制备N-羟基肽并评估主链N-羟基化对二级结构稳定性的影响的通用方法。基于先前证明α-肼基酸的β-折叠稳定作用的工作，我们使用模型β-发夹折叠对N-羟基-α-氨基酸进行了类似研究。与N-甲基取代基相反，主链N-羟基被容纳在发夹的β-链区域中而没有能量损失。对于二-N-羟基化的变体，观察到β-发夹稳定性的增强。我们的结果有助于获得这类肽衍生物，并提示使用主链N-羟基化作为约束肽模拟物设计的工具。

  DOI：

  10.1039/d0ob00664e

文献信息

• Synthesis-Guided Structure Revision of the Sarcodonin, Sarcoviolin, and Hydnellin Natural Product Family
  作者：David W. Lin、Takeshi Masuda、Moritz B. Biskup、Jonathan D. Nelson、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jo102228j

  日期：2011.2.18

  extensive studies aimed at their chemical synthesis. Key features of revised structure 1b include replacement of the N,N-dioxide moiety with an oxime, ring-opening of the central diketopiperazine, and transposition of the terphenyl wing from the 1β−2β position of 1a to the 2β−3β position of 1b. This structure revision arose from the serendipitous synthesis of a benzodioxane aminal (44) whose structure

  在针对其化学合成的广泛研究之后，建议对 sarcodonin 天然产物家族（已发表的结构1a - 13a）进行全面的结构修订。修改后的结构1b 的主要特征包括用肟取代N,N-二氧化物部分、中心二酮哌嗪开环以及三联苯翼从1a的 1β-2β 位置到1b的 2β-3β 位置的转位. 这种结构修正源于苯并二恶烷氨基的偶然合成（44) 其结构由 X 射线晶体学明确确定，其光谱特性与已发表的 sarcodonins 数据非常相似。本文还报道了一种用于异羟肟酸O-芳基化的通用新方法，以及锰 (III) 介导的异羟肟酸α-氧化为胺醛。
• Synthesis of Small Glycopeptides by Decarboxylative Condensation and Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Aditya K. Sanki、Rommel S. Talan、Steven J. Sucheck

  DOI：10.1021/jo802278w

  日期：2009.3.6

  believed to result from an intramolecular cyclization of the O-tert-butyl ester on a nitrilium ion intermediate followed by aromatization. A decarboxylative condensation between O18-labeled phenyl pyruvic acid and N-hydroxyphenethylamine oxalate salt resulted in amide products lacking the O18-label, providing further support for the nitrilium ion in the reaction pathway.

  均质糖蛋白和糖肽的化学合成促进了理解附着在蛋白质上的碳水化合物的功能作用的进展，并且在制备基于糖肽的治疗剂中很重要。一系列保护和未受保护的糖基的二肽，糖肽I，其含有在C末端的α酮酸部分，合成并用一系列连接ø -叔丁基-保护的Ñ -hydroxylamino酸，得到ö -叔丁基保护的糖基三肽，糖肽II。反应在无水和水性条件下在中性pH下进行，以产生糖肽产物，其产率范围为15％至86％，这取决于连接处存在的氨基酸。当α-酮酸和N-羟基氨基酸都包含中等大小的侧链时，可获得最佳产率。除了预期的三肽的产品，当2,5-取代的恶唑分离ö -叔-丁基保护的Ñ在反应中采用的-hydroxylamines甘氨酸。恶唑的形成被认为是由所述的分子内环化以得到ö -叔腈离子中间体上的叔丁酯，然后进行芳构化。之间○脱羧缩合18 -标记的苯丙酮酸和Ñ -hydroxyphenethylamine草酸盐导致缺乏将O酰胺产物18
• METHOD OF SYNTHESIZING PEPTIDES, PROTEINS AND BIOCONJUGATES
  申请人：Nanyang Technological University

  公开号：EP2812345A1

  公开（公告）日：2014-12-17
• [EN] METHOD OF SYNTHESIZING PEPTIDES, PROTEINS AND BIOCONJUGATES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE PEPTIDES, DE PROTÉINES ET DE BIOCONJUGUÉS
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2013119184A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  The invention relates to the synthesis of peptides, proteins and related bioconjugates, and in particular, to such synthesis using a peptide ligation method whereby a C-terminal salicylaldehyde ester peptide is reacted with an aminoacyl-N-hydroxl peptide. The invention also relates to the synthesis of cyclic peptides, including serinyl- or threonyl-containing cyclic peptides. The invention further relates to a solid phase synthesis of C-terminal salicylaldehyde ester peptides.
• Design of Modified Amine Transfer Reagents Allows the Synthesis of α-Chiral Secondary Amines via CuH-Catalyzed Hydroamination
  作者：Dawen Niu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.5b05446

  日期：2015.8.5

  were used for the synthesis of chiral secondary amines, competitive, nonproductive consumption of these reagents by the CuH species resulted in poor yields. In this paper, we report the design of a modified type of amine transfer reagent that addresses this limitation. This effort has enabled us to develop a CuH-catalyzed synthesis of chiral secondary amines using a variety of amine coupling partners,

  使用硅烷和胺转移试剂对烯烃和炔烃进行 CuH 催化的加氢胺化反应是一种获得手性胺产品的简单策略。我们最近报道了使用这种方法制备具有高效率和立体选择性的手性胺的方法。然而，目前的技术仅限于从二烷基胺转移试剂 (R2NOBz) 合成三烷基胺。当单烷基胺转移试剂 [RN(H)OBz] 用于合成手性仲胺时，CuH 物种对这些试剂的竞争性非生产性消耗导致收率不佳。在本文中，我们报告了一种解决此限制的改进型胺转移试剂的设计。这一努力使我们能够使用各种胺偶联伙伴（包括来自氨基酸酯、碳水化合物和类固醇的那些）开发 CuH 催化合成手性仲胺。机理研究表明，改性胺转移试剂不易与 CuH 直接反应。