methyl 3,6-di-O-tosyl-α-D-mannopyranoside | 108825-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-di-O-tosyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Tos(-3)[Tos(-6)]a-Man1Me；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,5-dihydroxy-6-methoxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyoxan-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 108825-72-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀S₂
• 分子量: 502.563
• InChiKey: KVHBPUHVQBSCNL-MJCUULBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 methyl 3,6-di-O-tosyl-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 作用下， 以60%的产率得到methyl 2,4-di-O-benzoyl-3,6-di-O-p-tolylsulfonyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Partial tosylation of methyl α-d-mannopyranoside

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90046-6
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 methyl 3,6-di-O-tosyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有效的有机锡介导的未保护碳水化合物的区域选择性功能化

  摘要：

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00397

文献信息

• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• One-Pot<i>p</i>-Toluenesulfonylation of Adenosine and Methyl Glycosides with a Substoichiometric Amount of Organotin Mediators
  作者：Masajiro Kawana、Masafumi Tsujimoto、Shunya Takahashi

  DOI：10.1080/07328300008544065

  日期：2000.1

  A substoichiometric amount (10-20 mol%) of dibutyltin dichloride 1 was found to be effective for promoting the regioselective 2'-O-tosylation of adenosine 2 with TsCl in a one-pot manner, wherein a turnover step for tin dichloride 1 was involved. Dibutylchlorotin hydroxide 7, dibutyltin oxide 8, bis(dibutylchlorotin) oxide 10, its hydroxy congener 12, and tributyltin chloride 14 were also effective ina substoichiometric amount for the 2'-O-tosylation of the nucleoside 2. The method was applicable to some methyl glycopyranosides, The tosylation with tin dichloride 1 was not sensitive to the presence of water in the reaction mixture. Possible reaction pathways are discussed.
• Partial tosylation of methyl α-d-mannopyranoside
  作者：Yôtaro Kondo

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90046-6

  日期：1986.10
• Effective Organotin-Mediated Regioselective Functionalization of Unprotected Carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Kuo-Shiang Liao、Tzu-Yin Chen、Yves S. Y. Hsieh、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00397

  日期：2023.6.2

  carbohydrates. The counteranion of tetrabutylammonium ion with a weak coordination ability plays a crucial role in the improved regioselective reactions. A convenient access to the intermediates of synthetic value is also demonstrated in the organotin-mediated regioselective tosylation of unprotected carbohydrates, followed by the nucleophilic inversion reaction to give sulfur-containing and azide-modified

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，