(Z)-1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine oxide | 16089-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine oxide
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine oxide
• CAS: 16089-65-9
• 化学式: C₈H₈BrNO
• 分子量: 214.062
• InChiKey: ADWKSSPOYGEMKW-POHAHGRESA-N

物化性质

• 熔点：
  128.3-129.4 °C
• 沸点：
  299.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.470±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine oxide 、 2-tosyloxy-3-pentanone 在 三乙胺 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(3R*,4R*,6R*)-3-(4-bromophenyl)-2,4,6-trimethyl-1,2-oxazinan-5-one
  参考文献：
  名称：

  （3 + 3）含羰基的含氧烯丙基阳离子的环加成反应：对1,2-恶嗪酮的非对映选择性

  摘要：

  由容易获得的α-甲苯磺酰氧基原位制备羟基烯丙基阳离子，并在与硝酮的（3 + 3）环加成中充当瞬态亲电子伙伴。在温和的条件下，该方法为多取代的1,2-恶嗪酮提供了化学选择性和非对映选择性的途径。提出了逐步处理以合理化此变换的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00617
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基羟胺盐酸盐 、 对溴苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到(Z)-1-(4-bromophenyl)-N-methylmethanimine oxide
  参考文献：
  名称：

  配合物有机催化作用使硝基与2-吲哚基甲醇对区域和对映体选择性（3 + 3）环加成

  摘要：

  硝酮与2-吲哚基甲醇的区域和对映选择性（3 + 3）环加成反应是通过六氟异丙醇（HFIP）和手性磷酸（CPA）的协同催化完成的。使用这种方法，以高收率（高达98％），优异的对映选择性（高达96％ee）和排他的区域特异性合成了一系列吲哚稠合的六元杂环。这种方法不仅可以实现硝酮的首次有机催化不对称（3 + 3）环加成反应，而且还可以实现2-吲哚基甲醇的首次C3-亲核不对称（3 + 3）环加成反应。更重要的是，理论计算阐明了助催化剂HFIP在帮助CPA控制反应的反应性和对映选择性方面的作用，证明了一种新型的协同催化方式。

  DOI：

  10.1002/anie.202011267

文献信息

• Electronic effects in 1,3-dipolar cycloaddition reactions of N-alkyl and N-benzyl nitrones with dipolarophiles
  作者：Andrei Bădoiu、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c1ob06144e

  日期：——

  1,3-Dipolar cycloadditions afforded fast access to isoxazolidines bearing N-alkyl or N-benzyl substituents. The electronic properties of the substituents in the nitrones define the activity of the dipoles and modulate diastereoselectivity in the non-catalyzed reactions. Using a chiral one-point binding ruthenium Lewis acid catalyst, products were obtained in good yields and with excellent regio-, diastereo-

  1，3-偶极环加成可快速接近带有N-烷基或N-苄基取代基的异恶唑烷。硝酮中取代基的电子性质定义了偶极子的活性，并调节了非催化反应中的非对映选择性。使用手性单点结合钌路易斯酸催化剂，可以以良好的收率和优异的区域，非对映和对映选择性获得产物。
• Rh2(esp)2-Catalyzed Redox/Cycloaddition Cascade of Diazoaceto­acetate Enones with N-Methyl Nitrones: Diastereoselective Synthesis of β-Lactams with Two Adjacent Chiral Centers
  作者：Xichen Xu、Yingjun Zhao、Rujie Xu、Zhengqing Xu

  DOI：10.1055/s-0040-1719883

  日期：2022.5

  employing Rh2(esp)2 as the catalyst, a reaction cascade operates by reducing an N-methyl nitrone to the corresponding N-methyl imine in the presence of a first molecule of the diazoacetoacetate enone. A second molecule of the diazoacetoacetate enone sensing a change in the reaction medium undergoes a Wolff rearrangement to afford a vinyl ketene. This vinyl ketene then reacts with the in situ generated

  开发了一种 Rh2(esp)2 催化的高度功能化 β-内酰胺的非对映选择性合成。通过使用Rh2(esp)2作为催化剂，反应级联通过在重氮乙酰乙酸烯酮的第一分子存在下将N-甲基硝酮还原为相应的N-甲基亚胺而进行。感测反应介质变化的重氮乙酰乙酸烯酮的第二分子经历沃尔夫重排以提供乙烯基乙烯酮。然后该乙烯基乙烯酮与原位生成的 N-甲基亚胺反应，非对映选择性地提供具有两个连续立体中心的 β-内酰胺。还报道了将该方法扩展到由 Rh2(esp)2 催化的 PMB 保护的亚胺和重氮乙酰乙酸烯酮的 [2+2]-环加成。
• Synthesis and structure–antibacterial activity relationship investigation of isomeric 2,3,5-substituted perhydropyrrolo[3,4-d]isoxazole-4,6-diones
  作者：Hikmet Agirbas、Selahaddin Guner、Fatma Budak、Sema Keceli、Fatma Kandemirli、Nathaly Shvets、Vasyl Kovalishyn、Anatholy Dimoglo

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.01.029

  日期：2007.3

  es with N-substituted maleimides. The compounds were screened for their antibacterial activities and most of them exhibited activity against Enterococcus faecalis (ATCC 29212) and Staphylococcus aureus (ATCC 25923). cis-3a and cis-3d were found fairly effective against E. faecalis (ATCC 29212) and S. aureus (ATCC 25923) with MIC values of 25 and 50microg/ml. With the changes of cis isomers of the compounds

  2,3,5-取代的全氢吡咯并[3,4-d]异恶唑-4,6-二酮（44种化合物）的合成已通过N-甲基-C-芳基亚硝基与N-取代的马来酰亚胺的环加成反应完成。筛选了化合物的抗菌活性，并且大多数化合物表现出对粪肠球菌（ATCC 29212）和金黄色葡萄球菌（ATCC 25923）的活性。发现cis-3a和cis-3d对屎肠球菌（ATCC 29212）和金黄色葡萄球菌（ATCC 25923）相当有效，MIC值为25和50microg / ml。随着化合物顺式异构体的转变，其抗菌活性也随之改变。首先，已经根据电子拓扑方法（ETM）的规则计算了药效学片段。下一个，活性化合物和药效基团都已被投影到Kohonen自组织图（SOM）的节点上，以获取药效基团片段的权重作为数值描述符，此后用于关联神经网络（ASNN）训练。作为训练ASNN的结果，开发了用于活动预测的模型。
• Enantioselective Cycloadditions with α,β-Disubstituted Acrylimides
  作者：Mukund P. Sibi、Zhihua Ma、Kennosuke Itoh、Prabagaran Narayanasamy、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ol050599d

  日期：2005.6.9

  The use of N-H imide templates provides a solution to the problem of rotamer control in Lewis acid catalyzed reactions of α,β-disubstituted acryloyl imides. Reactions proceed through the s-cis rotamer and with improved reactivity because A(1,3) strain is avoided. Enantioselective nitrone, nitrile oxide, and Diels-Alder cycloadditions demonstrate the principle.
• Chromium and Tungsten Pentacarbonyl Groups as Reactivity and Selectivity Auxiliaries in [3 + 2] Cycloaddition of Alkynyl Fischer Carbene Complexes with N-Alkyl Nitrones
  作者：Kin Shing Chan、Ming Lok Yeung、Wai-kin Chan、Ru-Ji Wang、Thomas C. W. Mak

  DOI：10.1021/jo00111a036

  日期：1995.3

  Alkynyl Fischer carbene complexes were found to undergo chemoselective, regioselective, and rate-enhanced 1,3-dipolar cycloaddition with nitrones to give 2,3-dihydroisoxazole carbene complexes in excellent yields. These alkynyl complexes can serve as synthons for substituted propiolate esters since the metal pentacarbonyl group of the cycloadducts can be easily oxidatively removed with DMSO. The tungsten carbene complex 4b reacted with 3 different series of N-alkyl nitrones: N-tert-butyl 2a-f, N-methyl 1a-h and N-benzyl 3 to give cycloadducts 6a-f, 7a-h, and 8-9, respectively, while the chromium carbene complex 4a reacted only with N-tert-butyl nitrones 2a-g to give isolable cycloadducts 5a-g. The structure of N-methyl cycloadduct 7d has been established by a single-crystal X-ray analysis. The reactivity of N-alkyl nitrones toward carbene complexes was in the order: N-Me > N-Bn > N-(t)Bu. In addition, our results showed that the rate of cycloaddition reaction increased as the electron donating ability of para-substituent in N-tert-butyl nitrone 2a-f increased.