1-(3-methyl-2-phenyl-2H-azirin-2-yl)ethanone | 1160169-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: 1-(3-methyl-2-phenyl-2H-azirin-2-yl)ethanone
• 英文别名: 1-(3-Methyl-2-phenylazirin-2-yl)ethanone；1-(3-methyl-2-phenylazirin-2-yl)ethanone
• CAS: 1160169-35-6
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: HJIVKKRZKWIGMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methyl-2-phenyl-2H-azirin-2-yl)ethanone 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以72%的产率得到2-甲基-4-苯基-5-甲基噁唑
  参考文献：
  名称：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化：涉及去质子化引发的途径

  摘要：

  碱诱导的2-酰基-3-烷基-2 H-叠氮基向恶唑的转化反应的实验研究表明，除了亚胺官能团的亲核加成外，还涉及去质子化引发的机理。计算表明，由2 H-叠氮基的α-去质子化形成的碳负离子中间体的叠氮基开环生成了一个酮亚胺（乙炔亚胺）中间体。在C（3）处具有甲基取代基的酮亚胺中间体看来比互变异构腈更稳定，后者被认为与2-酰基-3-烷基-2 H的光诱导和热解反应有关。-azirines生成恶唑。因此，至少在强碱性反应条件下，酮亚胺的中间性与实验和计算结果均一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00904
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2,4-戊二酮 在 碘苯二乙酸 、 甲酸铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.2h， 生成 1-(3-methyl-2-phenyl-2H-azirin-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  从烯胺单锅合成异恶唑：Fe（II）作为2 H-叠氮基中间体扩环的催化剂的应用

  摘要：

  我们报道了FeCl 2作为廉价，无毒，有效的催化剂在2 H- azirine衍生物的清洁环扩环反应中的应用，2 H- azirine衍生物是通过PhI（OAc）2介导的易于获得的烯胺酮的叠氮反应形成的中间体。基于该反应，进一步建立了用于从其相应的烯胺酮合成各种取代的异恶唑的另一种一锅法方案，并在本文中进行了描述。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.08.079

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Synthesis of 2-Aroylpyrimidines via Cascade Heteropolyene Rearrangement
  作者：Nikolai Yu. Tiuftiakov、Julia O. Strelnikova、Ilya P. Filippov、Adel R. Khaidarov、Alexander F. Khlebnikov、Alexander S. Bunev、Mikhail S. Novikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02706

  日期：2021.9.3

  one-step synthesis of cytotoxic 2-aroylpyrimidines by the denitrogenative reaction of 1-tosyl-1,2,3-triazoles with isoxazoles under rhodium catalysis has been developed. According to the density functional theory calculations and control experiments, the disclosed reaction proceeds via the rearrangement of an oxadiazatetraene intermediate involving a cascade of intramolecular aza-Diels–Alder and retro-aza-Diels–Alder

  通过 1-tosyl-1,2,3-triazoles 与 isooxazoles 在铑催化下的脱氮反应一步合成细胞毒性 2-aroylpyrimidines。根据密度泛函理论计算和控制实验，所公开的反应通过氧二氮杂四烯中间体的重排进行，涉及分子内氮杂-Diels-Alder和逆氮杂-Diels-Alder反应的级联反应。在异恶唑的 C4 上存在取代基是形成嘧啶的先决条件。
• Synthesis of carbazolones and 3-acetylindoles via oxidative C–N bond formation through PIFA-mediated annulation of 2-aryl enaminones
  作者：Xu Ban、Yan Pan、Yingfu Lin、Songqing Wang、Yunfei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1039/c2ob25348h

  日期：——

  A series of carbazolone derivatives and 3-acetylindoles have been achieved via PIFA-mediated intramolecular cyclization of 2-aryl enaminones. This process allows the N-moiety on the side-chain to be annulated to the benzene ring via the metal-free oxidative aromatic C–N bond formation.

  通过PIFA介导的2-芳基烯胺酮的分子内环化反应，成功合成了一系列咔唑酮衍生物和3-乙酰基吲哚。该过程实现了侧链上的N原子不经金属催化氧化即可芳构化并联接到苯环上，完成了芳香C-N键的构建。
• Pseudopericyclic 1,5- versus Pericyclic 1,4- and 1,6-Electrocyclization in Electron-Poor 4-Aryl-2-azabuta-1,3-dienes: Indole Synthesis from 2<i>H</i>-Azirines and Diazo Compounds
  作者：Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii、Sergei Tcyrulnikov、Anna A. Suhanova、Kirill V. Zavyalov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1021/jo501051n

  日期：2015.1.2

  amide group at C1 of corresponding 2-azabuta-1,3-dienes does not take place due to kinetic and thermodynamic reasons. Instead of this, 1,6-electrocyclization with participation of phenyl substituent at C4 of the 2-azabuta-1,3-dienes, providing isoquinoline derivatives, can occur at elevated temperatures. The DFT-calculations (mPWB1K/6-31+G(d,p)) confirm the dependence of 2-azabuta-1,3-diene transformation

  在Rh 2（OAc）4催化的重氮羰基化合物与2 H-叠氮基反应中形成的2-azabuta-1,3-二烯的转化极大地取决于取代基的性质。在C 1具有两个电子受体取代基的4,4-二苯基-2-氮杂-1,3-二烯经过热1,5-环化反应以高收率得到吲哚。C 1-取代基的吸电子能力的增加促进了反应，该反应通过2-氮杂丁二烯的​​假周环的1，5-电环化成7a H-吲哚基内鎓盐，然后发生质变而进行。2,3-二苯基-2 H反应生成的3,4-二苯基-2-azabuta-1,3-二烯-叠氮基和重氮化合物由于4-Ph-基团和氮的反式构型，不会通过1,5-环化反应生成吲哚，但会经历1,4-环化反应生成2,3-二氢氮杂环丁烷。由于动力学和热力学原因，没有发生在相应的2-azabuta-1,3-二烯的C 1处有酯或酰胺基的氧参与的1,6-环化成2 H -1,4-恶嗪。取而代之的是，在升高的温度下，可以发生在2-azabuta-1
• Simple Conversion of Enamines to 2<i>H</i>-Azirines and Their Rearrangements under Thermal Conditions
  作者：Xiaoxun Li、Yunfei Du、Zhidan Liang、Xiangke Li、Yan Pan、Kang Zhao

  DOI：10.1021/ol9006663

  日期：2009.6.18

  A variety of substituted enamine derivatives were first found to be conveniently converted to the corresponding 2H-azirines mediated by phenyliodine (III) diacetate (PIDA). The formed 2-aryl-2H-azirines could be applied in the synthesis of indole-3-carbonitriles or isoxazoles via thermal rearrangements.

  首先发现各种取代的烯胺衍生物可方便地转化为由二乙酸苯碘（III）（PIDA）介导的相应的2 H-叠氮基。形成的2-芳基-2 H-叠氮基可以通过热重排用于合成吲哚-3-腈或异恶唑。
• Isoxazolium N-ylides and 1-oxa-5-azahexa-1,3,5-trienes on the way from isoxazoles to 2<i>H</i>-1,3-oxazines
  作者：Alexander F Khlebnikov、Mikhail S Novikov、Yelizaveta G Gorbunova、Ekaterina E Galenko、Kirill I Mikhailov、Viktoriia V Pakalnis、Margarita S Avdontceva

  DOI：10.3762/bjoc.10.197

  日期：——

  thermodynamically more stable than the corresponding 2H-1,3-oxazines. Therefore, the reaction of diazo esters with 5-alkoxyisoxazoles is a good approach to 1,4-di(alkoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-dienes. The reaction conditions for the preparation of aryl- and halogen-substituted 2H-1,3-oxazines and 1,4-di(alkoxycarbonyl)-2-azabuta-1,3-dienes from isoxazoles were investigated.

  异恶唑与重氮化合物反应的理论和实验研究表明，2H-1,3-恶嗪的形成是通过 (3Z)-1-oxa-5-azahexa-1,3,5-trienes 的形成进行的。 6pi 环化。对应于可能的反应中间体异恶唑鎓 N-叶立德的固定点仅通过 DFT 计算在 B3LYP/6-31G(d) 水平上定位，仅适用于在异恶唑环的 3 位没有取代基的衍生物。这些异恶唑鎓N-叶立德在热力学和动力学上非常不稳定。根据计算和实验结果，2H-1,3-恶嗪通常比相应的开链异构体 (3Z)-1-oxa-5-azahexa-1,3,5-trienes 具有更高的热力学稳定性。来自 5-烷氧基异恶唑的恶氮杂六三烯除外，它们在热力学上比相应的 2H-1,3-恶嗪更稳定。因此，重氮酯与 5-烷氧基异恶唑的反应是制备 1,4-二(烷氧基羰基)-2-氮杂丁烷-1,3-二烯的一种很好的方法。研究了从异恶唑制备芳基和卤素取代的 2H-1