methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 3-O-benzoate | 156924-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 3-O-benzoate
• 英文别名: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside；(2S,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 156924-97-9
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: QRMYFVCKXAQEDN-YQPXSLGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 3-O-benzoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过糖模板衍生的亚烷基卡宾，实现高度官能化，对映体纯的呋喃[ x，y - c ]吡喃：合成和通过计算化学的机理研究

  摘要：

  基于三甲基甲硅烷基叠氮化物/ Bu 2 SnO与α-氰基甲磺酸酯反应生成亚烷基卡宾的新方法已应用于容易获得的糖衍生物，用于合成高度官能化，对映体纯的呋喃[ x，y - c ]吡喃。呋喃[ x，y - c ]吡喃杂环系统存在于许多具有生物学意义的天然或非天然产物中，例如米拉霉素，应引起特别注意。本新方法的范围和程度已通过对起始糖前体（d-葡萄糖，d半乳糖等），在HEXO-α（β） - d -pyranoside形式，轴承也不同ø -保护基，该取代基的绝对构型的在异头位置的影响，位置（C-2， - 3和-4）在吡喃核上的亚烷基碳烯种类，以及在1,5 C–H键插入过程中“碳供体”处的取代（H或Ph）。总体而言，使用这些关键的1,5个C–H键插入反应，可合成呋喃[ x，y - c吡喃，很难用其他方法从中等到良好的产率制备。为了检查亚烷基卡宾的反应性，我们使用密度泛函理论对各种亚烷基卡宾衍生物插入C–H键的插入反应进行了系统的研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.08.080
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranoside 3-O-benzoate
  参考文献：
  名称：

  氟导向的β-半乳糖基化：通过分子编辑开发化学糖基化

  摘要：

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200468

文献信息

• An Iron(III) Catalyst with Unusually Broad Substrate Scope in Regioselective Alkylation of Diols and Polyols
  作者：Bo Ren、Olof Ramström、Qiang Zhang、Jiantao Ge、Hai Dong

  DOI：10.1002/chem.201504477

  日期：2016.2.12

  mechanism is proposed to proceed via a cyclic dioxolane‐type intermediate, formed between the iron(III) species and two adjacent hydroxyl groups. This approach represents the first transition‐metal catalysts that are able to replace stoichiometric amounts of organotin reagents in regioselective alkylation. The reactions generally lead to very high regioselectivities and high yields, on par with, or better

  在这项研究中，[Fe（dibm）3 ]（dibm = diisobutyrylmethane）被证明具有广泛的适用范围，可作为选择性地对包含1,2-和1,3--二醇的各种结构进行选择性单烷基化的催化剂。建议通过在铁（III）物种和两个相邻羟基之间形成的环状二氧戊环型中间体进行该机理的研究。这种方法代表了第一种能够在区域选择性烷基化反应中取代化学计量的有机锡试剂的过渡金属催化剂。该反应通常导致非常高的区域选择性和高产率，与先前用于区域选择性烷基化的方法相当或更好。
• Pre-activation protocol leading to highly stereoselectivity-controllable glycosylations of oxazolidinone protected glucosamines
  作者：Yiqun Geng、Li-He Zhang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/b712591g

  日期：——

  Under pre-activation glycosylation conditions, the 4,6-di-O-acetyl-N-acetyloxazolidinone protected donor afforded either excellent β- or α-stereoselectivity simply by means of the addition of hindered base TTBP or the absence of base, leading to the controllable stereochemistry of coupling reactions.

  在预活化糖基化条件下，4,6-二-O-乙酰基-N-乙酰基噁唑烷酮保护的供体通过添加障碍基碱TTBP或不添加碱，获得了优异的β-或α-立体选择性，从而实现了偶联反应的可控立体化学。
• Organotin-catalyzed regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols
  作者：Hengfu Xu、Ying Zhang、Hai Dong、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.043

  日期：2017.10

  approach to regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols was developed, where 0.1 equiv. of Bu2SnCl2 and 0.1 equiv. of TBABr were used as the catalysts and 2.0 equiv. of BnCl was used as the benzylation reagent. In most cases, similar or better benzylation regioselectivities and isolated yields were obtained by using catalytic amounts of Bu2SnCl2, rather than stoichiometric amounts of organotin

  开发了一种方便的方法，用于碳水化合物反式二醇的区域选择性苄化，其中0.1当量。的Bu 2 SnCl 2和0.1当量 使用TBABr 2的催化剂作为催化剂，当量为2.0当量。将BnCl 2用作苄基化试剂。在大多数情况下，通过使用催化量的Bu 2 SnCl 2而不是所需化学计量的有机锡试剂，可获得相似或更好的苄基化区域选择性和分离的产率。
• Solvent-induced anomeric diastereoselectivity switching using a single glycosyl donor
  作者：Ryuta Fujiwara、Shigeomi Horito

  DOI：10.1016/j.carres.2011.06.026

  日期：2011.10

  reaction of long-chain hydrocarbon alcohols, ethyl 9-hydroxynonanoate and decanol using a series of the 2-O-benzyl-protected fucopyranosyl donors were investigated. The resulting products demonstrated the solvent-induced diastereoselectivity switching using diethyl ether (Et(2)O) or dichloromethane (CH(2)Cl(2)). Practical α-selectivities were observed using ether solvents. In contrast, practical β-selectivities

  已经开发出高度非对映选择性的糖基化反应。然而，并非所有糖基化反应都是非对映选择性的，这些反应可能尚未报道。对于某些岩藻糖基化反应，已经证明了异常低或异常相反的选择性。在本研究中，研究了使用一系列2-O-苄基保护的岩藻糖基供体的长链烃醇，9-羟基壬酸乙酯和癸醇的岩藻糖基化反应。生成的产品证明了使用二乙醚（Et（2）O）或二氯甲烷（CH（2）Cl（2））的溶剂诱导的非对映选择性转换。使用醚溶剂观察到实用的α-选择性。相反，使用CH（2）Cl（2）观察到了实用的β选择性。在醇半乳糖基化反应中类似地观察到异头非对映选择性的变化。较大的自旋晶格弛豫时间常数（T（1））实际上表明，9-羟基壬酸乙酯的分子运动在Et（2）O中比在CH（2）Cl（2）中更剧烈，表明它在Et（ 2）O和CH（2）Cl（2）中的缔合。相关醇的庞大性最可能是所观察到的非对映选择性的原因。
• Monoalkylation of Tributyltin Activated Methyl 4,6-<i>O</i>-Benzylidene-α-D-gluco- and -galactopyranosides
  作者：Falguni Dasgupta、Per J. Garegg

  DOI：10.1055/s-1994-25649

  日期：——

  Monoalkylation of methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-gluco- and galactopyranosides could be carried out in good yields using bis(tributyltin) oxide. Regioselectivity, giving predominant 2-substitution, was excellent in the case of D-glucopyranoside. The ratio of the tin reagent to that of the substrate seems to be critical in determining the yield and the extent of regioselectivity. Alkylation could also be carried out in solvents at a slower rate, using less reagent, but the regioselectivity was lower.

  使用双（三丁基氧化锡）可对甲基 4,6-O-亚苄基-δ-D-吡喃葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷进行单烷基化反应，产量很高。在 D-吡喃葡萄糖苷的情况下，区域选择性非常好，主要是 2-取代。锡试剂与底物的比例似乎是决定产率和区域选择性程度的关键。烷基化也可以在溶剂中进行，速度较慢，使用的试剂较少，但区域选择性较低。