oct-6-yn-1-ol | 82402-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: oct-6-yn-1-ol
• 英文别名: 6-octyn-1-ol；Octin-(6)-ol-(1)
• CAS: 82402-15-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: HRZGTGSWOKCUIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -39°C (estimate)
• 沸点：
  204.35°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8537 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oct-6-yn-1-ol 在 lithium 作用下， 以 氨 为溶剂， 以98%的产率得到(E)-2-辛烯醇
  参考文献：
  名称：

  新型鱼鳞毒素二酰基甘油伞菌素a的合成和绝对构型

  摘要：

  描述了全手性形式的umbraculumin A（1）的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97973-5
• 作为产物：
  描述：

  7-辛炔-1-醇 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.08h， 以93%的产率得到oct-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  新型鱼鳞毒素二酰基甘油伞菌素a的合成和绝对构型

  摘要：

  描述了全手性形式的umbraculumin A（1）的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97973-5

文献信息

• Total Synthesis of Tulearin C
  作者：Konrad Lehr、Ronaldo Mariz、Lucie Leseurre、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201106117

  日期：2011.11.25

  alkyne metathesis will always be the little brother of alkene metathesis, it allows problems to be solved that are currently beyond reach of the more famous sibling. This notion is exemplified by the tulearin macrolides, which could only be selectively forged by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM)/trans reduction using the latest generation of alkyne metathesis catalysts.

  在较小的兄弟的帮助下：尽管炔烃复分解将永远是烯烃复分解的小兄弟，但它可以解决当前更著名的同胞无法解决的问题。牛油蛋白大环内酯类是该概念的例证，其只能通过 使用最新一代炔烃复分解催化剂进行闭环炔烃复分解（RCAM）/反式还原来选择性地伪造。
• A New Method for the Preparation of Non-Terminal Alkynes: Application to the Total Syntheses of Tulearin A and C
  作者：Konrad Lehr、Saskia Schulthoff、Yoshihiro Ueda、Ronaldo Mariz、Lucie Leseurre、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201404873

  日期：2015.1.2

  Lactones are known to react with the reagent generated in situ from CCl4 and PPh3 in a Wittig‐type fashion to give gem‐dichloro‐olefin derivatives. Such compounds are now shown to undergo reductive alkylation on treatment with organolithium reagents RLi to furnish acetylene derivatives bearing the substituent R at their termini (R=Me, n‐, sec‐, tert‐alkyl, silyl); the reaction can be catalyzed with

  已知内酯会以Wittig型方式与CCl 4和PPh 3原位生成的试剂反应，生成宝石二氯烯烃衍生物。现已证明此类化合物在用有机锂试剂RLi处理后会发生还原烷基化反应，从而提供在其末端带有R取代基的乙炔衍生物（R = Me，n-，仲-，叔烷基，甲硅烷基）；该反应可以用Cu（acac）2或Fe（acac）3催化/ 1,2-二氨基苯 从容易获得的内酯前体以这种方式制备的两种炔醇衍生物，是细胞毒性海洋大环内酯类鹅膏蛋白A（1）和C（2）的总合成的关键组成部分。这些易碎目标的组装取决于闭环炔烃复分解（RCAM），然后通过反式氢化硅烷化/原去甲硅烷基化对所得的环炔烃进行正式的反式还原。
• Total Synthesis of Myxovirescin A1
  作者：Alois Fürstner、Melanie Bonnekessel、Jarred T. Blank、Karin Radkowski、Günter Seidel、Fabrice Lacombe、Barbara Gabor、Richard Mynott

  DOI：10.1002/chem.200700926

  日期：2007.10.26

  exquisitely selective ring closing alkyne metathesis reaction (RCAM) catalyzed by the molybdenum tris-amido complex 20 activated in situ with CH2Cl2. The resulting cyclic enyne 76 was subjected to a ruthenium catalyzed trans-hydrosilylation/proto-desilylation tandem. Although [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 had previously been recommended as catalyst of choice for trans-hydrosilylation reactions of internal alkynes

  描述了大环内酯类抗生素大霉素Myxovirescin A1（1）的收敛性总合成，该合成主要基于试剂和催化剂控制的转化。这包括二溴代烯烃48与炔基锌试剂的高度区域选择性Negishi反应，以及所得烯炔衍生物12与衍生自烯烃61的9-BBN加合物的钯催化烷基-铃木偶联。氢化β-酮酸酯49和功能化醛53的抗选择性氧化烯丙基化是关键步骤。然而，在氧化烯丙基化步骤中使用的双硼化烯丙基供体57的制备需要进行仔细的优化，并导致对经典的硼氢化剂“二（异硫代樟脑基）硼烷（Ipc2BH）”的性质有重要的认识。X射线晶体学清楚地表明，该化合物为固态二聚体，但当溶于CH2Cl2或苯中时，则容易发生基本上定量的单脱硼化作用。从11B NMR数据可以看出，它在醚溶剂中的组成甚至更加复杂。将衍生自12和61的产物71精制为烯炔-炔衍生物75，该烯炔用作通过用 原位活化的三氨基合钼络合物20催化的精细选择性闭环
• A Unified Approach to Polycyclic Alkaloids of the Ingenamine Estate: Total Syntheses of Keramaphidin B, Ingenamine, and Nominal Njaoamine I
  作者：Zhanchao Meng、Simon M. Spohr、Sandra Tobegen、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07955

  日期：2021.9.8

  Many polycyclic marine alkaloids are thought to derive from partly reduced macrocyclic alkylpyridine derivatives via a transannular Diels–Alder reaction that forms their common etheno-bridged diaza-decaline core (“Baldwin–Whitehead hypothesis”). Rather than trying to emulate this biosynthesis pathway, a route to these natural products following purely chemical logic was pursued. Specifically, a Michael/Michael

  许多多环海洋生物碱被认为是通过跨环 Diels-Alder 反应衍生自部分还原的大环烷基吡啶衍生物，该反应形成它们共同的乙烯桥连二氮杂萘核（“Baldwin-Whitehead 假说”）。与其试图模仿这种生物合成途径，不如寻求一种遵循纯化学逻辑的途径来获得这些天然产物。具体来说，迈克尔/迈克尔加法级联提供了对这个显眼的三环支架的快速访问，并允许在桥头四分中心引入不同的手柄。这种灵活性为形成包络的中环和大环提供了机会。闭环炔烃复分解 (RCAM) 被证明是最可靠的，并成为 keramaphidin B、ingenamine、xestocyclamine A、和名义上的 njaoamine I（其结构必须在合成后进行校正）。使用具有（三足）硅烷醇配体的钼烷撑催化剂获得了最佳结果，证明在叔胺、喹啉和其他路易斯碱性位点存在下完全有效。RCAM 成功地与大环内酰胺化、复杂的硼氢化/质子化/烷基-Suzuki
• Studies Toward an Asymmetric Synthesis of CP-263,114 and CP-225,917
  作者：Jean-François Devaux、Steven V. O'Neil、Nathalie Guillo、Leo A. Paquette

  DOI：10.1135/cccc20000490

  日期：——

  An enantioselective approach to construction of the complex framework of the CP compounds is presented. The synthesis relies on initial elaboration of the two sidechains. The "upper" appendage was asymmetrically dihydroxylated with both AD-mix reagents in order to lend flexibility to the scheme and provide the necessary handle for evolving the additional stereogenic centers. These fragments were linked to benzoic acid via Birch reduction-alkylation and subsequent cuprate addition. A series of functionalization reactions including dissolving metal reduction, Claisen rearrangement, iodolactonization, regioselective epoxide cleavage-oxidation, and intramolecular Wadsworth-Emmons cyclization took advantage of highly efficient stereocontrol. However, this flexibility was thwarted when deprotonation of a penultimate intermediate failed to be regioselective in the proper direction.

  提出了一种选择性对映体方法，用于构建CP化合物的复杂框架。合成依赖于两个侧链的初步加工。"上部"附属物被不对称地二羟基化，使用两种AD-mix试剂，以赋予方案灵活性，并为发展额外立体中心提供必要的处理手柄。这些片段通过苯甲酸经过桦还原-烷基化和随后的铜化物加成连接。一系列官能团化反应包括溶解金属还原、Claisen重排、碘内酯化、区域选择性环氧开裂-氧化，以及分子内Wadsworth-Emmons环化，利用了高效的立体控制。然而，当一个次末端中间体的去质子化未能在适当方向上具有区域选择性时，这种灵活性被阻碍了。