(3aR*,7S*,7aS*)-1-(Benzyloxycarbonyl)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole | 132541-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR*,7S*,7aS*)-1-(Benzyloxycarbonyl)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole
• 英文别名: (3aR*,7S*,7aS*)-1-(Benzyloxycarbonyl)-7-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole；benzyl (3aR,7S,7aS)-7-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole-1-carboxylate
• CAS: 132541-12-9；144435-55-2
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₄
• 分子量: 379.456
• InChiKey: FMYVBRKIAKNKAT-LZNRXBQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR*,7S*,7aS*)-1-(Benzyloxycarbonyl)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  7-Aryloctahydroindole和顺-3a-Aryloctahydroindole生物碱的通用有效策略：（±）-γ-环戊烷和（±）-Crinane的总合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。

  DOI：

  10.1021/jo0507690
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 silica gel 、 镍 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 11.66h， 生成 (3aR*,7S*,7aS*)-1-(Benzyloxycarbonyl)-7-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  7-Aryloctahydroindole和顺-3a-Aryloctahydroindole生物碱的通用有效策略：（±）-γ-环戊烷和（±）-Crinane的总合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的方法来制备7-芳基脱水吲哚和顺式-3a-芳基脱水吲哚生物碱。关键步骤涉及将迈克尔9的相应动力学和热力学迈克尔烯酸锂添加到通用结构单元：硝基乙烯10中。已合成了两个代表性成员，分别为（±）-γ-二十二烷和（±）-三氢呋喃，总产率为22％和36％。

  DOI：

  10.1021/jo0507690

文献信息

• Synthesis of (.+-.)-.gamma.-lycorane by the intramolecular cycloaddition of an azide with an .omega.-chloroalkene
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00051a021

  日期：1992.12

  Cyclization of 1-[2-(chloromethyl)-4,5-(methylenedioxy)phenyl]-3-(2-azidoethyl)cyclohex-1-ene (16) in benzene at 140-degrees-C caused the following sequence of events: (1) intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene: (2) formation of an imine by loss of nitrogen from the triazoline intermediate with concomitant hydrogen migration:and (3) intramolecular N-alkylation of the imine nitrogen with the benzylic chloride. Without isolation, the resultant iminium ion was reduced with sodium borohydride to give (+/-)-gamma-lycorane (3). The cyclization precursor 16 was prepared a novel allylic substitution reaction, where the allylic alcohol 10 or the allylic acetate 11 was treated with 1-ethoxy-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethene and lithium perchlorate in ether to produce the gamma,delta-unsaturated ester 12. An alternative synthesis of (+/-)-gamma-lycorane (3) was accomplished using a similar 1,3-dipolar cycloaddition approach, except that the benzylic chloride functionality was absent (i.e., 26 --> 27). Reduction of the resultant imine followed by a Bischler-Napieralski cyclization gave the known lactam 31, which had previously been converted to (+/-)-gamma-lycorane.