Diphenylphosphinomethyl-t-butylketon | 91222-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Diphenylphosphinomethyl-t-butylketon
• 英文别名: dimethyl-3,3-butanon-2-yl diphenyl phosphine；3,3-dimethyl-1-(diphenylphosphino)butan-2-one；Ph2PCH2C(O)tBu；Ph2PCH2C(=O)Bu(t)；1-tert-butyl-2-(diphenylphosphino)ethanone；1-(Diphenylphosphanyl)-3,3-dimethylbutan-2-one；1-diphenylphosphanyl-3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 91222-65-0
• 化学式: C₁₈H₂₁OP
• 分子量: 284.338
• InChiKey: PXCARLKZWYZUIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161 °C(Press: 0.30 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diphenylphosphinomethyl-t-butylketon 在 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 oxyde de dimethyl-3,3-butanon-2-yl diphenyl phosphine
  参考文献：
  名称：

  Skolimowski, J.; Skowronski, R.; Simalty, M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 159 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  一氯频呐酮 、 氯乙酸甲酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以37%的产率得到Diphenylphosphinomethyl-t-butylketon
  参考文献：
  名称：

  Kellner, Kurt; Schmid, Beatrix, Zeitschrift fur Chemie, 1990, vol. 30, # 6, p. 216 - 217

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Indenyl Ruthenium(II) Complexes Containing the Labile Ligand 1,5-Cyclooctadiene (COD):  Catalytic Activity of [Ru(η⁵-C₉H₇)Cl(COD)]
  作者：Patricia Alvarez、José Gimeno、Elena Lastra、Santiago García-Granda、Juan Francisco Van der Maelen、Mauro Bassetti

  DOI：10.1021/om010205w

  日期：2001.8.1

  formation of [Ru(η5-C9H7)Cl(COD)] (1) (80% yield) in a one-pot synthesis. Complex 1 is also formed by the reaction of [RuCl2(COD)]n with NaC9H7 in THF followed by treatment of the intermediate complex [Ru(η5-C9H7)(η2-η3-C8H11)] (2) with HCl. Substitution of the labile COD ligand by bulky phosphines PR3 (R = Cy, iPr3) can be achieved at room temperature in THF to give 16-electron species [Ru(η5-C9H7)Cl(PR3)]

  将[RuCl治疗2（COD）] Ñ KC与9 ħ 7在THF导致的[Ru（η形成5 -C 9 ħ 7）氯（COD）]（1在一）（收率80％）电位合成。复杂1也通过将[RuCl的反应形成2（COD）] Ñ有NAC 9 ħ 7随后治疗的THF中间体配合物的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）（η 2 -η 3 -C 8 H 11）]（2）用HCl。不稳定的配体COD由笨重膦取代PR 3（R = CY，我镨3）可以在THF室温来实现，得到16-电子物种的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）氯（PR 3） ]，其与CO（1大气压）进行反应，得到的复合物的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）氯（CO）（PR 3）]（R =成分Cy（图3a），我PR（图3b））。螯合络合物的[Ru（η 5 -C 9 ħ 7）氯（κ 2 - P，N） - Ö -Ph2 PC 6 H ^ 4 C（H）ñ吨卜}]（4）和[茹（η
• Synthesis and Reactivity of [Ru(Cp*)(L)(MeCN) ₂ ][PF ₆ ] (L = Ph ₂ POMe or Ph ₂ P‐ <i>o</i> ‐tolyl) and {Ru(Cp*)[Ph ₂ PCH ₂ C( <i>t</i> Bu)=O](MeCN)}[PF ₆ ] Complexes, Their Involvement as Catalyst Precursors for Regioselective Allylic Substitution Reactions and Related [Ru(Cp*)Cl(Ph ₂ POMe)(RCHCHCH ₂ )][PF ₆ ] η ³ ‐Allyl Ruthenium( <scp>IV</scp> ) Intermediates
  作者：Bernard Demerseman、Jean‐Luc Renaud、Loïc Toupet、Claudie Hubert、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/ejic.200501051

  日期：2006.4

  The synthesis of the new complexes [Ru(Cp*)(L)(MeCN)2][PF6] (L = Ph2POMe or Ph2P-o-tolyl) and Ru(Cp*)[Ph2PCH2C(tBu)=O](MeCN)}[PF6] (2a–c) is achieved starting from [Ru(Cp*)(MeCN)3][PF6]. The acetonitrile ligands in complexes 2a–c are labile, as emphasised by the easy formation of Ru(Cp*)(CO)2[Ph2PCH2C(=O)tBu]}[PF6] (3). The keto-phosphane is used as a tool to convert 3 into Ru(Cp*)(CO)[Ph2PCH2C(tBu)=O]}[PF6]

  新配合物 [Ru(Cp*)(L)(MeCN)2][PF6]（L = Ph2POMe 或 Ph2P-o-tolyl）和 Ru(Cp*)[Ph2PCH2C(tBu)=O]( MeCN)}[PF6] (2a–c) 从 [Ru(Cp*)(MeCN)3][PF6] 开始实现。正如 Ru(Cp*)(CO)2[Ph2PCH2C(=O)tBu]}[PF6] (3) 的容易形成所强调的那样，配合物 2a-c 中的乙腈配体是不稳定的。酮磷烷用作将 3 转化为 Ru(Cp*)(CO)[Ph2PCH2C(tBu)=O]}[PF6] (5) 的工具。配合物 5 在作为溶剂的甲醇中与 1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇反应以提供乙烯基-卡宾配合物 Ru(Cp*)(CO)[=C(OMe)CH=CPh2][Ph2PCH2C(= O)tBu]}[PF6]。新的 η3-烯丙基钌 (IV) 衍生物 [Ru(Cp*)Cl(
• Synthesis and characterisation of oxo- and phenylimido-rhenium(v) complexes containing bidentate phosphinoenolato ligands
  作者：Xavier Couillens、Marie Gressier、Reine Turpin、Michèle Dartiguenave、Yvon Coulais、André L. Beauchamp

  DOI：10.1039/b106306p

  日期：2002.3.8

  monosubstituted complex is the only species isolated with P3∼OH. The major structural difference between the two systems is the small stability gap between the cis- and the trans-(P,P) isomers of the imido complexes. In ethanol, unexpected cis-ethoxo-oxo complexes ReO(OEt)(P∼O)2 are isolated, resulting from stereoselective substitution of the halide in the ‘twisted’ cis-(P,P) octahedral complexes. The reactions

  反应 1-苯基-2-（二苯基膦基）乙酮（P 1 ~OH），1-叔丁基-2-（二苯基膦基）乙酮（P 2 ~OH）和1-苯基-2-（二苯基膦基）丙酮（P 3 ~OH）与ReOCl 3（PPH 3）2和R e（NPH）氯3（PPH 3）2在甲苯 和 乙醇在NEt 3存在下产生复合物，其中配体 作为单阴离子烯醇螯合剂结合。 布罗莫 和 碘类似地制备类似物。反应是溶剂依赖。获得的双取代ReOCl（P〜O）2化合物甲苯采用“扭曲”的 顺式-（P，P）八面体结构。随Re（NPH）氯3（PPH 3）2，P 1 ~OH和P 2 ~OH得到相应的Re（NPH）氯（P~O）2种化合物和反式- （P，P） -反式- （主要取代产物为单取代Re（NPh）Cl 2（PPh 3）（P〜O）的Cl，Cl）异构体，以及少量的“扭曲” 反式-（P，P）Re（NPh）Cl（P〜 O）2。单取代的配合物是唯一被P 3 -OH分离
• Reactivity of Diphenylphosphino Enolato Ligands in Ruthenium(II) Complexes and Related Processes Involving Easy Cleavage of a Phosphorus−Carbon Bond in Functionalized Phosphine Ligands
  作者：Pascale Crochet、Bernard Demerseman、Christian Rocaboy、Dana Schleyer

  DOI：10.1021/om9600607

  日期：1996.6.25

  phenyl group from phosphorus to the coordinated ruthenium center in complexes (η6-arene)[η2-Ph2PC(R)C(R‘)O]RuCl, 2 [arene = 1,3,5-Me3C6H3 or C6Me6; R = H or Me; R‘ = But], occurs in methanol at reflux. The reaction is favored by the addition of KOAc and affords selectively the stable phosphinito enolato derivatives (η6-arene)[η2-Ph(MeO)PC(R)C(R‘)O]RuPh. In contrast, the reaction of complexes 2 with methanol

  苯基的选自磷至络合物中的协同钌中心（η迁移6 -arene）[η 2 -Ph 2 PC（R）C（R'）O]的RuCl，2 [芳烃= 1,3,5- Me 3 C 6 H 3或C 6 Me 6；R = H或Me；R'= Bu t ]，在甲醇中回流存在。该反应通过加入的KOAc的青睐，并让选择性地将稳定phosphinito enolato衍生物（η 6 -arene）[η 2 -Ph（的MeO）PC（R）C（R'）O]茹博士。相反，络合物2的反应用甲醇和K 2 CO 3蜜饯的功能性配体，并让选择性氢化物衍生物（η 6 -arene）[η 2 -Ph 2 PC（R）C（R'）O]茹ħ。络合物2中钌-氯键的裂解也是功能性膦基烯醇配体与1-炔烃HC⋮CR偶联过程中的初步步骤''。反应结果在复合物的形成（η 6 -arene）茹[η 3 - CH C（R '' ） C（R）（PPH 2）C（R'）O]}（PF
• Synthesis and characterization of novel phosphinoketone and phosphinoenolato rhenium(v) nitrido complexes. Crystal structure of ReNCl2{iPr2PCH2C(Ph)O}2
  作者：Xavier Couillens、Marie Gressier、Michèle Dartiguenave、Sébastien Fortin、André L. Beauchamp

  DOI：10.1039/b201632j

  日期：2002.7.19

  Refluxing ReNCl2(PPh3)2 with phosphinoketone ligands (P∼CO) of the type R2PCH(R′)C(R″)O (R = phenyl, isopropyl; R′ = H, methyl; R″ = phenyl, tert-butyl) in toluene or ethanol yields selectively the octahedral nitrido-rhenium(V) complexes ReN(PR3)(P∼O)2, where the P atoms of two deprotonated P∼O− ligands occupy cis positions and an oxygen donor lies trans to the ReN bond. The sixth coordination site is filled by a monodentate phosphine, either PPh3 or non-deprotonated P∼CO, depending on the metal-to-ligand ratio. When iPr2PCH2C(Ph)O is refluxed for 1 h (2/1 L/Re ratio), ReNCl2iPr2PCH2C(Ph)O}2 (1) precipitates as the only species. X-Ray diffraction shows that the Re(V) centre of 1 is six-coordinated with a distorted octahedral geometry, being bonded to the nitrido N atom, two trans chlorides, two trans P atoms and the oxygen of one of the phosphinoketones lying trans to the N3− ligand. The short ReN bond (1.629(4) Å) and the long trans Re–O bond (2.466(5) Å) reflect the large trans influence of the nitrido ligand. The mono- and bi-dentate phosphinoketones in this compound are involved in an intramolecular interchange process.

  在甲苯或乙醇中，用R2PCH(R′)C(R″)O（R = 苯基、异丙基；R′= H、甲基；R″= 苯基、叔丁基）类型的磷膦酮配体（P∼CO）回流ReNCl2(PPh3)2，可选择性生成八面体氮化铼（V）络合物ReN(PR3)(P∼O)2，其中两个脱质子化的P∼O−配体的P原子占据顺式位置，而供体氧原子则与ReN键成反式。第六个配位点由单齿膦（PPh3或非脱质子化的