ethyl (2S,3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-phenylbutanoate | 871797-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-phenylbutanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3R)-3-benzyl-2-(4-methoxyanilino)-4-oxobutanoate
• CAS: 871797-58-9
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄
• 分子量: 341.407
• InChiKey: NMZPPHOCVPIOML-LPHOPBHVSA-N

物化性质

• 沸点：
  516.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-phenylbutanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2-benzyl-3-(4-methoxy-phenylamino)-butane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  A General Organocatalyst for Direct α-Functionalization of Aldehydes:  Stereoselective C−C, C−N, C−F, C−Br, and C−S Bond-Forming Reactions. Scope and Mechanistic Insights

  摘要：

  The development of a general organocatalyst for the alpha-functionalization of aldehydes, via an enamine intermediate, is presented. Based on optically active alpha,alpha-diarylprolinol silyl ethers, the scope and applications of this catalyst for the stereogenic formation of C-C, C-N, C-F, C-Br, and C-S bonds are outlined. The reactions all proceed in good to high yields and with excellent enantioselectivities. Furthermore, we will present mechanistic insight into the reaction course applying nonlinear effect studies, kinetic resolution, and computational investigations leading to an understanding of the properties of the alpha,alpha-diarylprolinol silyl ether catalysts.

  DOI：

  10.1021/ja056120u
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯胺 在 (3S,4S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(trifluoromethylsulfonamido)pyrrolidine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 ethyl (2S,3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称反曼尼希反应的高活性有机催化剂

  摘要：

  减轻负担！已经开发了由内消旋3-吡咯啉氧化物的对映选择性开环产生的对映纯4-氧取代的3-氨基吡咯烷类，作为不对称，反选择性曼尼希反应的催化剂（见方案； PMP =对甲氧基苯基； PG ＝保护基）。记录到非常高的催化活性（低至0.01 mol％的负载量）和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201101513

文献信息

• <i>anti</i>-Selective Direct Asymmetric Mannich Reactions Catalyzed by Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Organocatalyst
  作者：Taichi Kano、Yukako Yamaguchi、Osamu Tokuda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja056008w

  日期：2005.11.30

  A direct asymmetric Mannich reaction using a novel axially chiral amino trifluoromethanesulfonamide (S)-3 has been developed in highly anti-selective and enantioselective manners. Thus, in the presence of a catalytic amount of (S)-3, the reactions between aldehydes and the alpha-imino ester 4 proceed smoothly to give the functional beta-amino aldehydes with significantly higher anti/syn ratio and enantioselectivity

  已经以高度抗选择性和对映选择性方式开发了使用新型轴向手性氨基三氟甲磺酰胺 (S)-3 的直接不对称曼尼希反应。因此，在催化量的 (S)-3 存在下，醛和 α-亚氨基酯 4 之间的反应顺利进行，得到具有比以前可能更高的反/顺比和对映选择性的功能性 β-氨基醛。
• Direct organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media: one-pot Mannich-allylation reactions
  作者：Armando Córdova、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00019-4

  日期：2003.2

  organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media are demonstrated herein. l-Proline-catalyzed reactions in aqueous media to provide β-formyl substituted α-amino acid derivatives with excellent diastereoselectivities (dr up to 19:1, syn/anti) and high enantioselectivities (ee between 72 and >99%). These conditions provided for the development of novel one-pot asymmetric syntheses of cyclic

  本文证明了在水性介质中的第一个直接的有机催化不对称曼尼希型反应。在水介质中进行l-脯氨酸催化的反应，可提供具有出色的非对映选择性（dr高达19：1，syn / anti）和高对映选择性（ee在72至> 99％之间）的β-甲酰基取代的α-氨基酸衍生物。这些条件为开发新型的一锅式环状γ-烯丙基取代的α-氨基酸衍生物（ee高达> 99％）的不对称合成提供了条件。这是通过在水溶液介质中将脯氨酸催化的曼尼希型反应与铟促进的烯丙基化结合而实现的。
• Direct catalytic asymmetric anti-selective Mannich-type reactions
  作者：Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1039/b602221a

  日期：——

  The simple chiral pyrrolidine catalyzed asymmetric anti-selective Mannich-type reaction is presented; the reaction gives the corresponding amino acid derivatives with 10:1- >19:1 dr and 97-99% ee.

  提出了简单的手性吡咯烷催化的不对称抗选择性曼尼希型反应。反应得到相应的氨基酸衍生物，其dr为10：1-> 19：1，ee为97-99％。
• Monolithic Silica Support for Immobilized Catalysis in Continuous Flow
  作者：M. Grace Russell、Cedrick Veryser、James F. Hunter、Rachel L. Beingessner、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1002/adsc.201901185

  日期：2020.1.23

  reactors featuring immobilized catalysts are well‐precedented in continuous flow synthesis but can suffer from adverse pressure drops during use due to their small pore sizes and/or structural changes. Herein, we overcome this challenge with the synthesis of a structurally robust silica‐based monolith featuring pore sizes on the millimeter scale. The 3‐dimensional solid support structure is constructed

  具有固定化催化剂的整体式和填充床反应器在连续流合成中是先例，但由于其孔径小和/或结构变化，在使用过程中会遭受不利的压降。在本文中，我们通过合成孔径为毫米级的结构坚固的二氧化硅基整体材料克服了这一挑战。3维固体支撑结构由基于聚苯乙烯泡沫的模板构造而成，并具有可进行修饰以显示反应性催化剂的官能团手柄。在这里，我们用钯（0）进行加氢反应的功能化载体和改性的脯氨酸催化剂对醛的α官能化功能化。当在连续流动条件下使用时，两个反应器均显示出良好的活性和优异的催化寿命。
• Asymmetric anti-Mannich reactions in continuous flow
  作者：Rafael Martín-Rapún、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/c3gc41444b

  日期：——

  A polystyrene-supported, pyrrolidine-based catalyst depicting very high activity and excellent stereoselectivity in the anti-Mannich reaction of aldehydes and ketones has been developed. The very robust, immobilized catalyst has been successfully used in the implementation of a continuous flow process with short residence times (down to 6 min) for the production of highly enantioenriched anti-type Mannich adducts at the preparative scale.

  开发了一种在醛和酮的反曼尼希反应中表现出极高活性和优异立体选择性的聚苯乙烯负载吡咯烷基催化剂。这种非常坚固的固定化催化剂已成功应用于连续流动工艺的实施，该工艺具有短停留时间（低至6分钟），用于制备规模上生产高度对映体富集的反式曼尼希加合物。