2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy(phenyl)methyl]cyclohexane-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy(phenyl)methyl]cyclohexane-1-one
• 英文别名: (2R)-2-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-phenylmethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₉H₃₀O₂Si
• 分子量: 318.531
• InChiKey: NQPUXTWNVVWDEL-FUHWJXTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy(phenyl)methyl]cyclohexane-1-one 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 水 、 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-2-[(S)-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-phenyl-methyl]-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸酯的重排反应合成环丁酮和四元烯醇醚

  摘要：

  通过酮烯醇的分子内环化，开发了一种新的合成环丁酮衍生物和四元烯醇醚的方法。由相应的β-羟基酮合成了环化前体，即在β'-位具有甲硅烷基氧基的烯醇三氟甲磺酸酯，它们是通过环烷酮和醛的醛醇缩合反应制得的。在TBAF的影响下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯通过三氟甲磺酰基的重排，随后进行分子内的C-或O-烷基化反应，提供了环丁酮或四元烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.060
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (2S)-2-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclohexan-1-one 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy(phenyl)methyl]cyclohexane-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸酯的重排反应合成环丁酮和四元烯醇醚

  摘要：

  通过酮烯醇的分子内环化，开发了一种新的合成环丁酮衍生物和四元烯醇醚的方法。由相应的β-羟基酮合成了环化前体，即在β'-位具有甲硅烷基氧基的烯醇三氟甲磺酸酯，它们是通过环烷酮和醛的醛醇缩合反应制得的。在TBAF的影响下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯通过三氟甲磺酰基的重排，随后进行分子内的C-或O-烷基化反应，提供了环丁酮或四元烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.060

文献信息

• Sc^III-Doped Zeolites as New Heterogeneous Catalysts: Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Andrea Olmos、Aurélien Alix、Jean Sommer、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.200901647

  日期：2009.10.26

  ScIII‐doped solids based on zeolite materials have been investigated for the first time as catalysts in organic synthesis. ScIII–USY zeolite proved to be a novel and very efficient heterogeneous catalyst for the Mukaiyama aldol reaction. This easy‐to‐prepare catalyst exhibited wide scope and compatibility with functional groups and is very simple to use, easy to remove (by simple filtration), and is

  首次研究了以沸石材料为基础的掺有Sc III的固体作为有机合成中的催化剂。Sc III –USY沸石被证明是Mukaiyama羟醛反应的一种新型且非常有效的非均相催化剂。这种易于制备的催化剂具有广泛的用途和与官能团的相容性，使用非常简单，易于去除（通过简单过滤），并且可循环使用（最多可重复使用三遍，而不会损失活性）。
• An Efficient and Extremely Mild Catalyst System, Combined Use of Trityl Chloride and Tin(II) Chloride, in the Aldol and Michael Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Shu Kobayashi、Masanori Tamura、Yukihiro Sagawa

  DOI：10.1246/cl.1987.491

  日期：1987.3.5

  The aldol reaction of silyl enol ethers with acetals or aldehydes, and the Michael reaction of silyl enol ethers with α,β-unsaturated ketones are efficiently catalyzed by the combined use of trityl chloride and tin(II) chloride under extremely mild conditions.

  甲硅烷基烯醇醚与缩醛或醛的羟醛反应，以及甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和酮的迈克尔反应通过三苯甲基氯和氯化锡 (II) 的联合使用在极其温和的条件下有效催化。
• TRITYL SALTS AS EFFICIENT CATALYSTS IN THE ALDOL REACTION
  作者：Shu Kobayashi、Masahiro Murakami、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1535

  日期：1985.10.5

  the presence of a catalytic amount of trityl salts, such as TrOTf, TrSbCl6, TrPF6, TrSnCl5, etc., silyl enol ethers react with aldehydes to give the corresponding aldols in good yields. The preferential formations of erythro or threo aldols become possible by the suitable choice of the counter anions of these trityl salts and the substituents on silicon of the enolates.

  在催化量的三苯甲基盐（例如 TrOTf、TrSbCl6、TrPF6、TrSnCl5 等）存在下，甲硅烷基烯醇醚与醛反应以良好的收率得到相应的羟醛。The preferential formations of erythro or threo aldols become possible by the suitable choice of the counter anions of these trityl salts and the substituents on silicon of the enolates.
• The Trityl Cation Embedded into a [7]Helicene-Like Backbone: Preparation and Application as a Lewis Acid Catalyst
  作者：Martin Oestreich、Benjamin M. Gross

  DOI：10.1055/a-1404-4966

  日期：2021.7

  The synthesis of a helically chiral carbenium ion is reported. The new motif is essentially a trityl cation embedded into a [7]helicene-like framework. The key step in its preparation establishes the π-extended fluorenone system in one step by an unprecedented palladium-catalyzed carbonylative annulation of a 4,4′-biphenanthryl-3,3′-diyl precursor. The racemic form of the new carbon Lewis acid was

  报道了螺旋手性碳正离子的合成。新的基序本质上是嵌入[7]螺旋状骨架中的三苯甲基阳离子。其制备的关键步骤是通过空前的钯催化4,4'-联菲基-3,3'-二基前体的羰基环化反应一步建立π-扩展芴酮体系。发现新的碳路易斯酸的外消旋形式催化通常由三苯甲基阳离子促进的一组代表性反应。
• Synthesis of cyclobutanones and four-membered enol ethers by using a rearrangement reaction of enol triflates
  作者：Keiji Tanino、Kotaro Aoyagi、Yasuhiro Kirihara、Yoshikazu Ito、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.060

  日期：2005.2

  derivatives and four-membered enol ethers via an intramolecular cyclization of a ketone enolate was developed. The cyclization precursors, enol triflates having a silyloxy group at the β′-position, were synthesized from the corresponding β-hydroxy ketones, which were prepared via an aldol reaction of a cycloalkanone and an aldehyde. Under the influence of TBAF, the enol triflates afforded a cyclobutanone

  通过酮烯醇的分子内环化，开发了一种新的合成环丁酮衍生物和四元烯醇醚的方法。由相应的β-羟基酮合成了环化前体，即在β'-位具有甲硅烷基氧基的烯醇三氟甲磺酸酯，它们是通过环烷酮和醛的醛醇缩合反应制得的。在TBAF的影响下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯通过三氟甲磺酰基的重排，随后进行分子内的C-或O-烷基化反应，提供了环丁酮或四元烯醇醚。