2-氯乙酰乙酸异丙基酯 | 70697-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-氯乙酰乙酸异丙基酯
• 中文别名: 苯丙腈,3,4-二羟基-a-(肟基)-b-羰基-
• 英文名称: isopropyl 2-chloro-3-oxobutanoate
• 英文别名: Isopropyl 2-chloroacetoacetate；propan-2-yl 2-chloro-3-oxobutanoate
• CAS: 70697-72-2
• 化学式: C₇H₁₁ClO₃
• 分子量: 178.616
• InChiKey: XHUMMHPAJGZLFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯乙酰乙酸异丙基酯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 60.75h， 生成 methyl (E)-2-((3Z,5Z)-6,6,6-trifluoro-3-(isopropoxycarbonyl)-5-(phenylimino)hex-3-en-2-ylidene)hydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  偶氮烯烃与三氟甲基亚胺酰基硫叶立德的形式（4+2）环加成：三氟甲基哒嗪衍生物的合成

  摘要：

  CF 3取代的亚氨基亚砜叶立德(TFISY) 是用途极其广泛且功能强大的合成子，可用于环化化学，提供多种CF 3取代的N-杂环。我们首先将 TFISY 作为双原子合成子与容易获得的偶氮烯烃进行反应，然后对产物进行无金属形式 (4+2) 环加成化学反应。该方案条件温和，底物范围广，操作简单，提供了广泛存在于生物活性分子中的高功能化三氟甲基哒嗪。

  DOI：

  10.1039/d3cc03950a

文献信息

• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• Chemodivergent Photocatalytic Synthesis of Dihydrofurans and β,γ‐Unsaturated Ketones
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Davide Carboni、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202100260

  日期：2021.7

  A synthetic procedure, catalysed by Ir(ppy)3 under visible-light irradiation, for the chemodivergent synthesis of 2,3-dihydrofurans (3) or β,γ-unsaturated ketones (7) starting from α-halo ketones (1) and alkenes (2) has been developed. The mild reaction conditions and the redox-neutral nature of the process make it particularly sustainable avoiding the use of both sacrificial reactants and stoichiometric

  在可见光照射下由 Ir(ppy) 3催化的合成方法，用于从 α-卤代酮 ( 1 ) 和2,3-二氢呋喃 ( 3 ) 或 β,γ-不饱和酮 ( 7 )化学发散合成烯烃 ( 2 ) 已被开发。该过程的温和反应条件和氧化还原中性性质使其特别可持续，避免使用牺牲反应物和化学计量强氧化剂。在 DFT 计算的支持下，仔细的实验​​研究允许详细披露可能的机制途径，并将合成化学趋向于3或7，不仅取决于基材的性质，还取决于实验条件的选择。
• Useful Access to Uncommon Thiazolo[3,2-<i>a</i>]indoles
  作者：Giacomo Mari、Lucia De Crescentini、Gianfranco Favi、Amalija Golobič、Stefania Santeusanio、Fabio Mantellini

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02338

  日期：2024.1.19

  A practical and environmentally benign protocol for the assembly of poly substituted-thiazolo[3,2-a]indoles from 3-alkylated indoline-2-thiones and 2-halo-ketones has been developed. This metal-free approach consists in a complete chemo/regioselective formal [3 + 2] annulation that occurs in air, at 60 °C, and in water as the sole reaction medium. The opportunity to vary the substitution pattern up

  已经开发了一种实用且环境无害的方案，用于从 3-烷基化吲哚啉-2-硫酮和 2-卤代酮组装聚取代噻唑并[3,2-a]吲哚。这种无金属方法包括在空气中、60 °C 和水中作为唯一反应介质的完全化学/区域选择性形式 [3 + 2] 环化。该方法的主要合成特点是有机会将取代模式改变到多达六个不同的位置、无味的硫酸化化合物操作、非常容易的产物分离以及温和的反应条件。按比例放大的实验和产物的连续转化进一步证明了这种化学的实用性。
• Process for prepararing 5-methyl-4-imidazolecarboxylic acid esters
  申请人：SMITHKLINE BECKMAN CORPORATION

  公开号：EP0049638A1

  公开（公告）日：1982-04-14

  A process for the preparation of 5-methyl-4-imidazolecarboxylic acid esters from acetoacetic acid esters. The products of this process are useful as intermediates for preparing cimetidine.

  一种从乙酰乙酸酯制备 5-甲基-4-咪唑羧酸酯的工艺。该工艺的产品可用作制备西咪替丁的中间体。
• Original 2-(3-Alkoxy-1<i>H</i>-pyrazol-1-yl)pyrimidine Derivatives as Inhibitors of Human Dihydroorotate Dehydrogenase (DHODH)
  作者：Hélène Munier-Lehmann、Marianne Lucas-Hourani、Sandrine Guillou、Olivier Helynck、Gigliola Zanghi、Anne Noel、Frédéric Tangy、Pierre-Olivier Vidalain、Yves L. Janin

  DOI：10.1021/jm501446r

  日期：2015.1.22

  From a research program aimed at the design of new chemical entities followed by extensive screening on various models of infectious diseases, an original series of 2-(3-alkoxy-1H-pyrazol-1-yl)pyrimidines endowed with notable antiviral properties were found. Using a whole cell measles virus replication assay, we describe here some aspects of the iterative process that, from 2-(4-benzyl-3-ethoxy-5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)pyrimidine, led to 2-(4-(2,6-difluorophenoxy)-3-isopropoxy-5-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-5-ethylpyrimidine and a 4000-fold improvement of antiviral activity with a subnanomolar level of inhibition. Moreover, recent precedents in the literature describing antiviral derivatives acting at the level of the de novo pyrimidine biosynthetic pathway led us to determine that the mode of action of this series is based on the inhibition of the cellular dihydroorotate dehydrogenase (DHODH), the fourth enzyme of this pathway. Biochemical studies with recombinant human DHODH led us to measure IC50 as low as 13 nM for the best example of this original series when using 2,3-dimethoxy-5-methyl-6-(3-methyl-2-butenyl)-1,4-benzoquinone (coenzyme Q(1)) as a surrogate for coenzyme Q(10), the cofactor of this enzyme.