ethyl 4-(cyclopropylidene)pentanoate | 435341-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(cyclopropylidene)pentanoate
• 英文别名: ethyl 4-cyclopropylidenepentanoate
• CAS: 435341-47-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: BZZSRLQANSFYRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(cyclopropylidene)pentanoate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 3'a-methyl-2',3',3'a,4'-tetrahydro-6'-trimethylsilylspiro(cyclopropane-1,4'-pentalene-1',5'-dione)
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷和双环亚丙基衍生物的分子内Pauson-Khand反应作为螺（环丙烷双环[n.3.0]烯酮）的一种制备方法。

  摘要：

  由醇6a-c和12a，b分别分两步制备在三元环或亚甲基环丙烷或双环亚丙基部分的双键上具有炔基取代基的三甲基甲硅烷基保护的炔烃9a-c和14a，b通过转化为碘化物并与（三甲基甲硅烷基）乙炔化锂（8）偶联，总产率为38-73％。通过锂化，然后与（5-碘戊-1-炔基）三甲基硅烷（11）偶合，直接从双环亚丙基（3）以49％的收率合成双环亚丙基衍生物9d。通过用甲醇中的K 2 CO 3处理使烯炔9b-d被蛋白去甲硅烷基化，分别以53、74和94％的产率得到相应的未保护的烯炔10b-d。通过维蒂希烯化反应由羰基衍生物15a-c合成具有与炔基部分相邻的羰基的烯炔17a-c，然后分别以8、47、18和12％的总收率偶联8。亚甲基环丙烷衍生物在环（9a，b和10a）以及双键（14a，b及其原位制备的丙二甲硅烷基化的类似物）上具有取代基的Pauson-Khand反应通过搅拌相应的烯炔与[ Co2（CO）8]在

  DOI：

  10.1002/chem.200400997
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 乙酰丙酸乙酯 在 乙醇 、 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以26%的产率得到ethyl 4-(cyclopropylidene)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷和双环亚丙基衍生物的分子内Pauson-Khand反应作为螺（环丙烷双环[n.3.0]烯酮）的一种制备方法。

  摘要：

  由醇6a-c和12a，b分别分两步制备在三元环或亚甲基环丙烷或双环亚丙基部分的双键上具有炔基取代基的三甲基甲硅烷基保护的炔烃9a-c和14a，b通过转化为碘化物并与（三甲基甲硅烷基）乙炔化锂（8）偶联，总产率为38-73％。通过锂化，然后与（5-碘戊-1-炔基）三甲基硅烷（11）偶合，直接从双环亚丙基（3）以49％的收率合成双环亚丙基衍生物9d。通过用甲醇中的K 2 CO 3处理使烯炔9b-d被蛋白去甲硅烷基化，分别以53、74和94％的产率得到相应的未保护的烯炔10b-d。通过维蒂希烯化反应由羰基衍生物15a-c合成具有与炔基部分相邻的羰基的烯炔17a-c，然后分别以8、47、18和12％的总收率偶联8。亚甲基环丙烷衍生物在环（9a，b和10a）以及双键（14a，b及其原位制备的丙二甲硅烷基化的类似物）上具有取代基的Pauson-Khand反应通过搅拌相应的烯炔与[ Co2（CO）8]在

  DOI：

  10.1002/chem.200400997

文献信息

• Addition of Heteroaromatics to Alkylidenecyclopropanes Catalyzed by Palladium
  作者：Itaru Nakamura、Amal I. Siriwardana、Shinichi Saito、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0255126

  日期：2002.5.1

  The reaction of heteroaromatics, such as furans, thiophenes, thiazoles, and pyrroles, with alkylidenecyclopropanes proceeded smoothly in the presence of palladium catalysts, producing the corresponding alpha-allylated products in good to high yields. For example, the reaction of 3-butylpentylidenecyclopropane (1a) with 2-methylfuran (2a), ethyl 2-thiophenecarboxylate (4a), 2-isobutylthiazole (6a),

  在钯催化剂的存在下，杂芳族化合物（例如呋喃，噻吩，噻唑和吡咯）与亚烷基亚环丙烷的反应顺利进行，从而以高至高收率生产相应的α-烯丙基化产物。例如，3-丁基亚戊基环丙烷（1a）与2-甲基呋喃（2a），2-噻吩甲酸乙酯（4a），2-异丁基噻唑（6a）和1-甲基吡咯（11b）的反应在70中得到了α-烯丙基化产物产率分别为％，66％，77％和30％。反应主要通过远端键断裂进行。杂芳族化合物对1a的反应顺序如下：呋喃>噻吩约噻唑（5-位）>噻唑（2-位）约吡咯。
• Addition of hydrogen halides to alkylidenecyclopropanes: a highly efficient and stereoselective method for the preparation of homoallylic halides
  作者：Amal I Siriwardana、Itaru Nakamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02722-3

  日期：2003.1

  The reaction of alkylidenecyclopropanes with HCl or with HBr proceeds very smoothly at 120°C to produce the corresponding homoallylic halides stereoselectively in good to excellent yields. For example, the reaction of (1-phenylbenzylidene)cyclopropane, (1-butylpentylidene)cyclopropane and octylidenecyclopropane with hydrochloric acid produced the corresponding homoallylic chlorides, 4-chloro-1,1-diphenyl-1-butene

  亚烷基环丙烷与HCl或与HBr的反应在120℃下非常顺利地进行，从而以良好至优异的收率立体选择性地产生相应的均烯丙基卤化物。例如，（1-苯基亚苄基）环丙烷，（1-丁基亚戊基）环丙烷和辛叉基环丙烷与盐酸反应生成相应的均烯丙基氯化物4-氯-1,1-二苯基-1-丁烯，4-丁基-1-氯-3-辛烯和（E）-1-氯-3-十一碳烯的产率分别为99％，96％和87％。（1-丁基亚戊基）环丙烷与氢溴酸的反应以95％的产率产生了1-溴-4-丁基-3-辛烯。
• Palladium-catalyzed addition of ketones to alkylidenecyclopropanes
  作者：Drexel H Camacho、Itaru Nakamura、Byoung Ho Oh、Shinichi Saito、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00429-x

  日期：2002.4

  Alkylidenecyclopropanes react with ketones under neutral conditions, in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)(4) to afford the corresponding alpha-allylated ketone products, in moderate to good yields. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Intramolecular Heck Couplings and Cycloisomerizations of Bromodienes and Enynes with 1′,1′-Disubstituted Methylenecyclopropane Terminators: Efficient Syntheses of [3]Dendralenes
  作者：Stefan Bräse、Hanno Wertal nee Nüske、Daniel Frank、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200500330

  日期：2005.10

  atom-economic, palladium-catalyzed cycloisomerization. The vinylpalladium halide intermediate generated by initial carbopalladation of the 1,6-enyne 10-H with in situ generated phenylpalladium iodide also underwent the same cyclization cascade to yield the correspondingly phenyl-substituted cyclic [3]dendralene 41-Ph (21 %). The palladium-catalyzed cycloisomerization of the alk-1-ene-7,12-diyne 33-H gave the

  具有四取代亚甲基环丙烷端基的 2-Bromoalka-1,n-二烯如 9、30 和 14（n = 7），在钯催化下，经过环丙烷开环环化得到 2-乙烯基-3-亚甲基-1-环烯烃 41 (n = 6)、42 (n = 7) 和 43，它们分别是取代的单环 [3] 树枝烯，产率分别为 65%、63% 和 70%。通过更原子经济的方法从相应的 1,6- (10-H, 15) 和 1,7-烯炔 (28-H) 中分离出相同的交叉共轭三烯，收率良好（77-92%） , 钯催化的环异构化。通过 1,6-烯炔 10-H 与原位生成的苯基碘化钯的初始碳钯化生成的乙烯基卤化钯中间体也经历了相同的环化级联反应，生成相应的苯基取代的环状 [3] 树枝状化合物 41-Ph (21 %)。1-烯-7,12-二炔 33-H 的钯催化环异构化得到双环交叉共轭四烯 50-H (43%)。使用专门设计的模型系统 20-H 证明
• Intramolecular Pauson-Khand Reactions of Methylenecyclopropane and Bicyclopropylidene Derivatives as an Approach to Spiro(cyclopropanebicyclo[<i>n</i>.3.0]alkenones)
  作者：Armin de Meijere、Heike Becker、Andreas Stolle、Sergei I. Kozhushkov、M. Teresa Bes、Jacques Salaün、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1002/chem.200400997

  日期：2005.4.8

  and 94% yield, respectively. Enynes 17a-c with a carbonyl group adjacent to the acetylenic moiety were synthesized from oxo derivatives 15a-c by Wittig olefination followed by coupling with 8 in 47, 18 and 12% overall yield, respectively. Pauson-Khand reactions of the methylenecyclopropane derivatives with a substituent on the ring (9a,b and 10a) as well as on the double bond (14a,b and their in situ

  由醇6a-c和12a，b分别分两步制备在三元环或亚甲基环丙烷或双环亚丙基部分的双键上具有炔基取代基的三甲基甲硅烷基保护的炔烃9a-c和14a，b通过转化为碘化物并与（三甲基甲硅烷基）乙炔化锂（8）偶联，总产率为38-73％。通过锂化，然后与（5-碘戊-1-炔基）三甲基硅烷（11）偶合，直接从双环亚丙基（3）以49％的收率合成双环亚丙基衍生物9d。通过用甲醇中的K 2 CO 3处理使烯炔9b-d被蛋白去甲硅烷基化，分别以53、74和94％的产率得到相应的未保护的烯炔10b-d。通过维蒂希烯化反应由羰基衍生物15a-c合成具有与炔基部分相邻的羰基的烯炔17a-c，然后分别以8、47、18和12％的总收率偶联8。亚甲基环丙烷衍生物在环（9a，b和10a）以及双键（14a，b及其原位制备的丙二甲硅烷基化的类似物）上具有取代基的Pauson-Khand反应通过搅拌相应的烯炔与[ Co2（CO）8]在