methyl (1S,2R,3S,5R,6S,8R)-3-methyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate | 1374460-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,2R,3S,5R,6S,8R)-3-methyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate
• CAS: 1374460-19-1
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅
• 分子量: 317.342
• InChiKey: JVBKKGURLMGBLB-OHTPAWEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R,3S,5R,6S,8R)-3-methyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate 在 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到1S,2R,3S,5S,6S,8R-3-methyl-3-methoxycarbonyl-5-phenyl-9, 11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.0^2,6^]undecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  甲亚胺叶立德与纤维素衍生的手性烯酮的1，3-偶极环加成反应。有机催化剂开发的新途径

  摘要：

  纤维素衍生的手性吡咯烷类化合物通过左旋葡糖烯酮和甲亚胺基亚胺之间的1,3-偶极环加成反应以优异的收率，区域选择性和立体选择性合成。前所未有的异构化事件导致了新的吡咯烷家族具有相对不同的相对立体化学。初步结果表明，这些化合物是用于亚胺离子基不对称Diels-Alder反应的有前途的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol3008588
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 silver(I) acetate 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (1S,2R,3S,5R,6S,8R)-3-methyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过计算研究重新设计有机催化剂，用于吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化。

  摘要：

  有效的有机催化剂的发现通常通过对不同候选物进行彻底的实验筛选来进行。我们最近报告了一种采用合理设计方法的有效的有机催化剂，可用于基于亚胺离子的不对称Diels-Alder反应。这一结果鼓励我们在与机械相关的吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应中测试这种最佳催化剂，但令我们惊讶的是，观察到几乎没有对映选择性。结果与结构相关的催化剂没有显着改善，并且还发现了完全出乎意料的面部选择性转化。通过使用ONIOM对竞争的过渡结构建模来使用DFT计算，我们可以弄清这些发现的来源，并进一步用于预测这种新转化的最有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01256
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 环戊二烯 在 高氯酸 、 methyl (1S,2R,3S,5R,6S,8R)-3-methyl-7-oxo-5-phenyl-9,11-dioxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,6]undecane-3-carboxylate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,2R,3R,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 endo-(1R,2S,3S,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde 、 (1R,2R,3R,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 (1S,2S,3S,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲亚胺叶立德与纤维素衍生的手性烯酮的1，3-偶极环加成反应。有机催化剂开发的新途径

  摘要：

  纤维素衍生的手性吡咯烷类化合物通过左旋葡糖烯酮和甲亚胺基亚胺之间的1,3-偶极环加成反应以优异的收率，区域选择性和立体选择性合成。前所未有的异构化事件导致了新的吡咯烷家族具有相对不同的相对立体化学。初步结果表明，这些化合物是用于亚胺离子基不对称Diels-Alder反应的有前途的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol3008588

文献信息

• Mechanistic insight into the acid-catalyzed isomerization of biomass-derived polysubstituted pyrrolidines: an experimental and DFT study
  作者：Gabriela G. Gerosa、Nicolás Grimblat、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti

  DOI：10.1039/c6ob02457b

  日期：——

  these transformations was developed, the mechanism was not fully unravelled. Herein, after a combination of experimental, spectroscopic and computational studies (using DFT methods) we propose that this isomerization event takes place through a retro-Mannich//Mannich cascade, via the formation of an iminium ion with E geometry.

  偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应是合成多取代吡咯烷的优选方法之一。使用衍生自碳水化合物的手性双极性亲和剂可产生对映体纯的吡咯烷，通常具有良好或优异的内酰胺选择性，以及其他次要的立体异构体。最近，我们发现了一个不寻常的异构化事件，该事件使有用的吡咯烷类化合物得以分离，而相对的立体化学则很难获得。尽管开发了一种简单有效的协议来促进这些转换，但是该机制尚未完全阐明。本文中，在结合实验，光谱和计算研究（使用DFT方法）之后，我们提出，这种异构化事件是通过逆Mannich // Mannich级联反应，通过形成具有E几何形状的亚胺离子而发生的。