[16-Di(propan-2-yl)phosphanyl-6,6,14,14-tetramethyl-4-tricyclo[9.5.0.03,9]hexadeca-1(11),2,4,9,15-pentaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane | 1438649-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [16-Di(propan-2-yl)phosphanyl-6,6,14,14-tetramethyl-4-tricyclo[9.5.0.03,9]hexadeca-1(11),2,4,9,15-pentaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
• 英文别名: [16-di(propan-2-yl)phosphanyl-6,6,14,14-tetramethyl-4-tricyclo[9.5.0.03,9]hexadeca-1(11),2,4,9,15-pentaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1438649-84-3
• 化学式: C₃₂H₅₂P₂
• 分子量: 498.712
• InChiKey: SECHIVXPDIDGES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [16-Di(propan-2-yl)phosphanyl-6,6,14,14-tetramethyl-4-tricyclo[9.5.0.03,9]hexadeca-1(11),2,4,9,15-pentaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane 在 氢气 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 对二甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 15.05h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型 7-6-7 环基 PCP 钳状铑配合物的合成与表征

  摘要：

  摘要 合成并充分表征了一系列具有新型烷基-芳基混合“7-6-7”环骨架的 Rh-PCP 钳形配合物 (iPrPCP)Rh(L)。通过单晶 X 射线衍射分析确定，氢化-氯和羰基物质中的 7-6-7 环骨架在固态下分别呈现顺式和反式构象。这表明与类似但严格固定的蒽骨架相比，骨架具有灵活性。通过红外实验和 DFT 计算研究了中心铑原子上的电子密度。对氢化氯络合物与碱的反应进行 NMR 监测，然后施加 H2，表明存在可能是活性 14e-物质和二氢化物衍生物。尤其，值得注意的是，与相应的铱配合物相比，前者相对稳定。[本文有补充材料。访问出版商的在线版 Phosphorus, Sulfer, and Silicon 获取以下免费补充文件：附加文本、表格和数字。] 图形摘要

  DOI：

  10.1080/10426507.2012.743137
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二溴间苯二甲酸 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 硫酸 、 potassium phosphate tribasic hydrate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 [16-Di(propan-2-yl)phosphanyl-6,6,14,14-tetramethyl-4-tricyclo[9.5.0.03,9]hexadeca-1(11),2,4,9,15-pentaenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  烷烃转移脱氢的高活性催化剂：新型7–6–7环基钳形铱配合物的合成与应用

  摘要：

  一系列Ir–PCP钳式预催化剂[（7–6–7– R PCP）Ir（H）（Cl）]和[（7–6–7– Ar PCP）Ir（H）（Cl）（MeCN）]根据以下假设合成了带有新型“ 7–6–7”稠环骨架的骨架：由于其主链结构的低而足够的柔韧性，催化物种由于其相当刚性的结构和高活性而具有耐久性。不完全固定。用NaO t Bu处理这些前催化剂会产生活性的14个电子（14e）种类[（7-6--7- i Pr PCP）Ir]和[（7-6-7- Ph PCP）Ir]，它们可以捕获氢，并在光谱上表征为四氢化物配合物。[（7–6–7‐ i Pr PCP）Ir]和[[7–6–7–7‐Ph PCP）Ir]被发现在以叔丁基乙烯为氢受体的环辛烷的转移脱氢中非常有效，[（7–6–7– i）在高温（230°C）下的初始反应速率更高Pr PCP）Ir]比[（7–6–7- Ph PCP）Ir]更大，后者的总氢转移率（TON）

  DOI：

  10.1002/chem.201203108

文献信息

• Highly Active Catalysts for the Transfer Dehydrogenation of Alkanes: Synthesis and Application of Novel 7-6-7 Ring-Based Pincer Iridium Complexes
  作者：Yuan Shi、Takuya Suguri、Chisato Dohi、Hirotsuna Yamada、Satoshi Kojima、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201203108

  日期：2013.8.5

  A series of Ir–PCP pincer precatalysts [(7–6–7‐RPCP)Ir(H)(Cl)] and [(7–6–7‐ArPCP)Ir(H)(Cl)(MeCN)] bearing a novel “7–6–7” fused‐ring skeleton have been synthesized based upon the postulate that the catalytic species would have durability due to their rather rigid structure and high activity owing to the low but sufficient flexibility of their backbones, which are not completely fixed. Treatment of

  一系列Ir–PCP钳式预催化剂[（7–6–7– R PCP）Ir（H）（Cl）]和[（7–6–7– Ar PCP）Ir（H）（Cl）（MeCN）]根据以下假设合成了带有新型“ 7–6–7”稠环骨架的骨架：由于其主链结构的低而足够的柔韧性，催化物种由于其相当刚性的结构和高活性而具有耐久性。不完全固定。用NaO t Bu处理这些前催化剂会产生活性的14个电子（14e）种类[（7-6--7- i Pr PCP）Ir]和[（7-6-7- Ph PCP）Ir]，它们可以捕获氢，并在光谱上表征为四氢化物配合物。[（7–6–7‐ i Pr PCP）Ir]和[[7–6–7–7‐Ph PCP）Ir]被发现在以叔丁基乙烯为氢受体的环辛烷的转移脱氢中非常有效，[（7–6–7– i）在高温（230°C）下的初始反应速率更高Pr PCP）Ir]比[（7–6–7- Ph PCP）Ir]更大，后者的总氢转移率（TON）
• Synthesis and Characterization of Novel 7-6-7 Ring-Based PCP Pincer Rhodium Complexes
  作者：Yuan Shi、Satoshi Kojima、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1080/10426507.2012.743137

  日期：2013.1.1

  of the backbone compared with the similar but strictly fixed anthracene backbone. Electron density on the central rhodium atom was investigated by IR experiments and by DFT computations. NMR monitoring of the reaction of the hydrido-chloro complex with base followed by application of H2 showed the presence of what are likely to be the active 14e− species and the dihydride derivative. Especially, noteworthy

  摘要 合成并充分表征了一系列具有新型烷基-芳基混合“7-6-7”环骨架的 Rh-PCP 钳形配合物 (iPrPCP)Rh(L)。通过单晶 X 射线衍射分析确定，氢化-氯和羰基物质中的 7-6-7 环骨架在固态下分别呈现顺式和反式构象。这表明与类似但严格固定的蒽骨架相比，骨架具有灵活性。通过红外实验和 DFT 计算研究了中心铑原子上的电子密度。对氢化氯络合物与碱的反应进行 NMR 监测，然后施加 H2，表明存在可能是活性 14e-物质和二氢化物衍生物。尤其，值得注意的是，与相应的铱配合物相比，前者相对稳定。[本文有补充材料。访问出版商的在线版 Phosphorus, Sulfer, and Silicon 获取以下免费补充文件：附加文本、表格和数字。] 图形摘要