4,5-Bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiole-2-thione | 159223-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,5-Bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiole-2-thione
• 英文别名: 4,5-bis(hydroxymethyl)-2-thioxo-1,3-dithiole；4,5-bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiol-2-thione
• CAS: 159223-12-8
• 化学式: C₅H₆O₂S₃
• 分子量: 194.299
• InChiKey: XEPYKJGVSFEIDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.9±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.69±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-Bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiole-2-thione 在 sodium sulfide 、 四溴化碳 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 thieno[3,4-d]-1,3-dithiol-2-thione
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, redox properties and X-ray crystal structures of two new tetrathiafulvalene-thiophene donors

  摘要：

  报道了四硫富瓦烯与噻吩单元的功能化，通过合成两个多还原化合物4和5。两个分子分别代表一个融合结构（4）和一个通过单键直接连接的TTF-噻吩系统（5）；这两种化合物在噻吩环的2,5-位点上具有可聚合性。对4和5的溶液电化学研究揭示了这两种成分的还原氧化特性：在每种情况下都观察到了三阶段的氧化过程。使用TCNQ或TCNQF4作为电子受体制备了电荷转移复合物，电导率范围为10^4到0.22 S·cm⁻¹。化合物4和5通过X射线晶体学进行了研究；前者表现出κ堆积，而后者则显示出两个供体部分之间高度的共轭性。

  DOI：

  10.1039/a803027h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到4,5-Bis(hydroxymethyl)-1,3-dithiole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  A Novel Tetrathiafulvalene Building Block

  摘要：

  报道了一种新型四硫富瓦烯结构单元2,3-双(2-氰乙硫基)-6,7-双(硫氰酸甲基)四硫富瓦烯(7)的高效合成方法，该方法可用于逐步不对称双官能团化。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3473

文献信息

• The first discotic liquid crystal with a tetrathiafulvalene central core
  作者：Raquel Andreu、Javier Garín、Jesús Orduna、Joaquín Barberá、JoséLuis Serrano、Teresa Sierra、Marc Sallé、Alain Gorgues

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00116-1

  日期：1998.4

  4-decyloxybenzoyl and 3,4,5-tris(decyloxy)benzoyl groups, are described. Such units are linked to the TTF core through spacers of different lengths. Compound 18b exhibits a metastable discotic mesophase and constitutes the first example of a discotic liquid crystal with a tetrathiafulvalene central core.

  描述了四取代的四硫富富瓦烯7 ab和18 ab的合成和表征，它们带有促生单元，例如4-癸氧基苯甲酰基和3,4,5-三（癸氧基）苯甲酰基。这样的单元通过不同长度的间隔物连接到TTF芯。化合物18b表现出亚稳态的盘状中间相，并构成具有四硫富瓦烯中央中心的盘状液晶的第一实例。
• [EN] TETRATHIAFULVALENE DERIVATIVE, AND ORGANIC FILM AND ORGANIC TRANSISTOR USING THE SAME<br/>[FR] DÉRIVÉ DE TÉTRATHIAFULVALÈNE ET FILM ORGANIQUE ET TRANSISTOR ORGANIQUE L'UTILISANT
  申请人：RICOH KK

  公开号：WO2010110351A1

  公开（公告）日：2010-09-30

  A tetrathiafulvalene derivative expressed by General Formula (I): General Formula (I) in General Formula (I), X represents an atom selected from a carbon atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and Xs may be the same or different; provided that when X is the carbon atom or the nitrogen atom, R1 to R8 each represent one of a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and a substituted or unsubstituted thioalkoxy group, and may be the same or different; and Y1 and Y2 each represent one of structures expressed by General Formulas (II) and (III), and may be the same or different: General Formula (II) General Formula (III).

  通用公式（I）表示的四硫富瓦烯衍生物：在通用公式（I）中，X代表从碳原子、硫原子和氮原子中选择的一个原子，Xs可以相同也可以不同；但是当X为碳原子或氮原子时，R1到R8分别代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基基团、取代或未取代的烷氧基团、取代或未取代的硫代烷氧基团中的一个，可以相同也可以不同；Y1和Y2分别表示由通用公式（II）和（III）表示的结构中的一个，可以相同也可以不同：通用公式（II）通用公式（III）。
• Rigidified tetrathiafulvalene–[60]fullerene assemblies: towards the control of through-space orientation between both electroactive units
  作者：David Kreher、Michel Cariou、Sheng-Gao Liu、Eric Levillain、Jaume Veciana、Concepció Rovira、Alain Gorgues、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1039/b201695h

  日期：2002.6.21

  Our recent works on fused TTF–C60 dyads, (TTF)n–C60 polyads and C60–TTF–C60 dumbbell triads in which the acceptor C60 is doubly tethered to the donor tetrathiafulvalene through a rigidified cyclohexene ring are presented. This approach was developed in order to control the relative orientation as well as the distance between both donor and acceptor entities. Thereby, through-space interactions which are of great importance for photoinduced electron- and/or energy-transfer processes are expected to dominate because of the special topology of the molecules. The two linked C60 and TTF chromophores in such adducts are not only in close proximity but also have optimal orbital orientations, thus facilitating these through-space electronic interactions. These new C60-based assemblies were synthesized by [4 + 2] Diels–Alder cycloaddition reactions. The different methodologies considered for their synthesis are discussed, their analytical, spectroscopic characterizations and electrochemical properties are also described. The selective electro-oxidation or reduction afforded the corresponding radical cation and radical anion which were characterized by EPR. These C60-based assemblies were studied for their nonlinear optical and optical limiting applications. Moreover, intramolecular photoinduced charge-separation and charge-recombination processes in a fused C60–TTF–C60 dumbbell triad which was designed to be soluble in organic solvents were investigated by time-resolved absorption and fluorescence techniques. Appreciable interaction between the C60 moiety and TTF moiety in the ground state was suggested by steady-state absorption spectra and the fluorescence spectra showed considerable interaction in the singlet excited state. The nanosecond transient absorption spectra displayed the formation of the charge-separated radical pair C60–TTF˙+–C60˙−, characterized by a lifetime of ca. 20 ns in benzonitrile.

  我们最近的研究工作集中在融合的TTF–C60二聚体、(TTF)n–C60多聚体和C60–TTF–C60哑铃三聚体，这些体系中受体C60通过刚性的环己烯环与供体四硫富瓦烯双重连接。此方法的开发旨在控制供体和受体之间的相对方向和距离。因此，由于分子的特殊拓扑结构，空间内的相互作用在光诱导电子及/或能量转移过程中预计将占主导地位。这种加合物中连接的C60和TTF色团不仅相互接近，而且具有最佳的轨道取向，从而促进这些跨空间的电子相互作用。这些新的基于C60的组装体是通过[4 + 2]迪尔斯－阿尔德环加成反应合成的。文中讨论了其合成过程中考虑的不同方法，并描述了它们的分析、光谱特性及电化学性质。选择性电氧化或还原生成了相应的自由基阳离子和自由基阴离子，这些都通过电子顺磁共振（EPR）进行了表征。这些基于C60的组装体也被研究用于其非线性光学和光限制应用。此外，设计为可溶于有机溶剂的融合C60–TTF–C60哑铃三聚体中的分子内光诱导电荷分离和电荷重组过程通过时间分辨吸收和荧光技术进行了研究。在基态中，稳态吸收光谱表明C60基团与TTF基团之间存在显著的相互作用，而荧光光谱则显示在单重激发态中也存在较强的相互作用。纳秒瞬态吸收光谱显示了电荷分离的自由基对C60–TTF˙+–C60˙–，其在苯腈中表征的寿命约为20纳秒。
• A new promising π-donor of the tetrathiafulvalene series: bis(2,3-dithiabutane-1,4-diyl)tetrathiafulvalene, the symmetrical outer S-position isomer of BEDT-TTF
  作者：C. Durand、P. Hudhomme、G. Duguay、C. Durand、M. Jubault、A. Gorgues

  DOI：10.1039/a707486g

  日期：——

  New functionalities are introduced into the 2-(thi)oxo-1,3-dithiole system and applied to the synthesis of the title compound.

  在 2-(噻)氧代-1,3-二硫杂环系统中引入了新的官能团，并将其用于合成标题化合物。
• A Novel Tetrathiafulvalene Building Block
  作者：Jan Oskar Jeppesen、Kazuo Takimiya、Niels Thorup、Jan Becher

  DOI：10.1055/s-1999-3473

  日期：1999.5

  Efficient synthesis of a novel tetrathiafulvalene building block, 2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(thiocyanatomethyl)tetrathiafulvalene (7) useful for stepwise and asymmetrical bis-functionalization is reported.

  报道了一种新型四硫富瓦烯结构单元2,3-双(2-氰乙硫基)-6,7-双(硫氰酸甲基)四硫富瓦烯(7)的高效合成方法，该方法可用于逐步不对称双官能团化。