{Ru(bpy)2(CO)(CO2)}

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: {Ru(bpy)2(CO)(CO2)}
• 英文别名: [Ru(2,2'-bipyridine)2(CO)(η(1)-CO2)]
• 化学式: C₂₂H₁₆N₄O₃Ru
• 分子量: 485.464
• InChiKey: IVRILZUVUMFCKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 {Ru(bpy)2(CO)(CO2)} 、 二氧化碳 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Ru(2,2'-bipyridine)2(CO)(C(O)OH)](1+)
  参考文献：
  名称：

  减少 CO2 以形成碳-碳键

  摘要：

  本文描述了通过金属-CO2 加合物直接形成碳-碳键的 CO2 电化学还原。CO2对五配位低价多吡啶Ru配合物的亲电攻击提供了Ru-η1-CO2加合物，通过质子介质中的酸碱平衡和在非质子条件下氧化物转移到CO2，它很容易转化为Ru-CO物种. 质子溶液中所得 Ru-CO 的双电子还原竞争性地导致 Ru-CO 键断裂（CO 析出）并形成热不稳定的 Ru-CHO 键。除了将后者进一步还原为 Ru-CH2OH 作为 CH3OH 和 HOOCCH2OH 的前体之外，Ru-CHO 与 CO2 反应生成 HCOOH，并再生 Ru-CO 作为 CO 的前体。因此，在质子溶液中多电子还原 CO2 的困难归因于 Ru-CHO 的热不稳定性和强氢化物供体特性。另一方面，在 (CH3)4N+ 或 CH3I 的非质子条件下，Ru-CO 的双电子还原会产生...

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.17
• 作为产物：
  描述：

  (Ru(2,2'-bipyridine)2(CO)2)(2+) 在 二氧化碳 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 {Ru(bpy)2(CO)(CO2)}
  参考文献：
  名称：

  Ishida, Hitoshi; Tanaka, Koji; Tanaka, Toshio, Organometallics, 1987, vol. 6, # 1, p. 181 - 186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoassistance in Reactions of the <i>cis</i>- (Bis(2,2‘-bipyridyl))(carbonyl)(formyl)ruthenium(II) Cation with Protic Reagents
  作者：Dorothy H. Gibson、Yan Ding、Bradley A. Sleadd、Jaime O. Franco、John F. Richardson、Mark S. Mashuta

  DOI：10.1021/ja962168j

  日期：1996.1.1

  the recent report of the synthesis of cis-Ru(bpy)sub 2} (CO)(CHO)sup +}PFsub 6}sup -} (1; bpy = 2,2`-bipyridyl) by Tanaka et al., we had also synthesized the compound and begun a study of its reactions. We now describe our observations on the unusual reactions of 1 and suggest explanations for these reactions. Our results with 1 suggest that the photoactivity of Csub 1} complexes in this series

  在最近报道合成顺式Ru(bpy)sub 2} (CO)(CHO)sup +}PFsub 6}sup -} (1; bpy = 2,2`-bipyridyl)在 Tanaka 等人的研究中，我们还合成了该化合物并开始研究其反应。我们现在描述我们对 1 的异常反应的观察，并提出对这些反应的解释。我们与 1 的结果表明该系列中 Csub 1} 配合物的光活性可能对催化反应产生深远的影响。复合物 1 的独特之处在于能够将高反应性配体置于光化学产生的空位（或自由基位点），然后再螯合 bpy 配体。此外，配合物 1 在单核甲酰基配合物中似乎是独一无二的，因为它是光不稳定的。我们的结果表明反应性氢化物配合物（例如方案 2 和 3 中的 B）可以由甲酰基钌配合物形成并通过 COsub 2} 插入产生甲酸盐。19 参考。
• Stabilization of [Ru(bpy)2(CO)(η1-CO2)] and unprecedented reversible oxide transfer reactions from CO32− to [Ru(bpy)2(CO)2]2+ and from [Ru(bpy)2(CO)(η1-CO2)] to CO2
  作者：H Nakajima

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00774-8

  日期：1998.10.30

  Unusual thermal stability of [Ru(bpy)(2)(CO)(eta(1)-CO2)] (1) as a metal-eta(1)-CO2 complex was examined both in solid state and in solution. Compound 1 dissolves in CH3CN containing LICF3SO3. Interaction between Li+ and the eta(1)-CO2 group enhances an electron flow from Ru to the CO2 ligand and greatly contributes to the stabilization of the Ru-eta(1)-CO2 bond. The reaction of [Ru(bpy)(2)(CO)(2)](PF6)(2) with [Crown.K](2)CO3 in dry CH3CN selectively produced 1 through the 1:1 adduct with the RuC(O)-OCO2 moiety. Stoichimetric formation of 1 from the 1:1 adduct is also assisted by [Crown.K](+) as a Lewis acid. Similarly, the reaction of [Ru(bpy)(2)(CO)(2)](PF6)(2) with (Me4N)(2)CO3 in DMSO gave the 1:1 adduct in the initial stage, which gradually changed to a metalloanhydride complex, [Ru(bpy),(CO)((CO)(2)O)] due to the absence of Lewis acids to stabilize 1, since an addition of LiCF3SO3 to the solution gave [Ru(bpy)(2)(CO)(eta(1)-CO2)] quantitatively. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Tanaka, Hiroaki; Nagao, Hirotaka; Peng, Shie-Ming, Organometallics, 1992, vol. 11, # 4, p. 1450 - 1451
  作者：Tanaka, Hiroaki、Nagao, Hirotaka、Peng, Shie-Ming、Tanaka, Koji

  DOI：——

  日期：——
• Tanaka, Hiroaki; Tzeng, Biing-Chiau; Nagao, Hirotaka, Inorganic Chemistry, <hi>1993</hi>, vol. 32, # 8, p. 1508 - 1512
  作者：Tanaka, Hiroaki、Tzeng, Biing-Chiau、Nagao, Hirotaka、Peng, Shie-Ming、Tanaka, Koji

  DOI：——

  日期：——
• Reduction of CO₂Directed toward Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Koji Tanaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.17

  日期：1998.1

  electrochemical reduction of CO2 directed toward carbon–carbon bond formation via metal–CO2 adducts. An electrophilic attack of CO2 to penta-coordinated low valent polypyridyl Ru complexes affords a Ru–η1-CO2 adduct, which is easily converted to Ru–CO species either by an acid-base equilibrium in protic media and oxide transfer to CO2 under aprotic conditions. Two-electron reduction of resultant Ru–CO

  本文描述了通过金属-CO2 加合物直接形成碳-碳键的 CO2 电化学还原。CO2对五配位低价多吡啶Ru配合物的亲电攻击提供了Ru-η1-CO2加合物，通过质子介质中的酸碱平衡和在非质子条件下氧化物转移到CO2，它很容易转化为Ru-CO物种. 质子溶液中所得 Ru-CO 的双电子还原竞争性地导致 Ru-CO 键断裂（CO 析出）并形成热不稳定的 Ru-CHO 键。除了将后者进一步还原为 Ru-CH2OH 作为 CH3OH 和 HOOCCH2OH 的前体之外，Ru-CHO 与 CO2 反应生成 HCOOH，并再生 Ru-CO 作为 CO 的前体。因此，在质子溶液中多电子还原 CO2 的困难归因于 Ru-CHO 的热不稳定性和强氢化物供体特性。另一方面，在 (CH3)4N+ 或 CH3I 的非质子条件下，Ru-CO 的双电子还原会产生...