2-Acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1,2-deoxy-D-allitol | 137344-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-Acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1,2-deoxy-D-allitol
• 英文别名: N-[(2R,4aR,7R,8S,8aS)-2-phenyl-8-phenylmethoxyspiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6,3'-diazirine]-7-yl]acetamide
• CAS: 137344-99-1
• 化学式: C₂₂H₂₃N₃O₅
• 分子量: 409.442
• InChiKey: XGFJKZBTUOKXIS-PFAUGDHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  90.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1,2-deoxy-D-allitol 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以31%的产率得到2-Amino-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-allopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第4部分。由乙酰胺基糖基亚砜衍生的二嗪合成螺环丙烷

  摘要：

  描述了由N-乙酰基葡糖胺6合成第一糖基亚烷基衍生的2-乙酰氨基-2-脱氧重氮嗪4。因此，通过用烯丙醇糖基化，亚苄基化和甲磺酰化，将6转化为3- O-甲磺酰基吡喃葡萄糖苷9（方案2）。9的溶剂分解产生了异氰基吡喃糖苷10，经苄基化和糖苷裂解后，生成了半缩醛12。使用我们建立的方法（通过内酯肟14和重氮丙啶16），12给了重氮4。在i-PrOH存在下将该二嗪嗪热解，得到二氢-1,3-恶唑5（反应路线1）；在丙烯腈存在下，获得了四个非对映异构体螺环丙烷17-20和对乙酰氨基苯甲醛21并通过制备进行了分离。HPLC（方案3）。17–20构型的分配基于NOE的测量结果以及CN基团的反磁各向异性的影响。与早先的结果一致的四个环丙烷的比例是合理的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740625
• 作为产物：
  描述：

  2-Acetamido-1,5-anhydro-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-hydrazi-D-allitol 在 碘 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到2-Acetamido-1,5-anhydro-1-azi-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1,2-deoxy-D-allitol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第4部分。由乙酰胺基糖基亚砜衍生的二嗪合成螺环丙烷

  摘要：

  描述了由N-乙酰基葡糖胺6合成第一糖基亚烷基衍生的2-乙酰氨基-2-脱氧重氮嗪4。因此，通过用烯丙醇糖基化，亚苄基化和甲磺酰化，将6转化为3- O-甲磺酰基吡喃葡萄糖苷9（方案2）。9的溶剂分解产生了异氰基吡喃糖苷10，经苄基化和糖苷裂解后，生成了半缩醛12。使用我们建立的方法（通过内酯肟14和重氮丙啶16），12给了重氮4。在i-PrOH存在下将该二嗪嗪热解，得到二氢-1,3-恶唑5（反应路线1）；在丙烯腈存在下，获得了四个非对映异构体螺环丙烷17-20和对乙酰氨基苯甲醛21并通过制备进行了分离。HPLC（方案3）。17–20构型的分配基于NOE的测量结果以及CN基团的反磁各向异性的影响。与早先的结果一致的四个环丙烷的比例是合理的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740625

文献信息

• Glycosylidene Carbenes Part 12. A new synthesis and some reactions of spirooxiranes
  作者：Andrea Vasella、Preeti Dhar、Christian Witzig

  DOI：10.1002/hlca.19930760433

  日期：1993.6.30

  respectively (Scheme 3), which are either formed by ring-opening of ß-D-epoxides, by competitive interception of the initially formed, hypothetical addition products of the intermediate carbene to the ketones. The glycosylidene carbenes, derived from 1 or 13 are not very reactive towards ketones, yields are good only when sterically unhindered ketones are used in large excess.

  重氮二嗪1在丙酮或环己酮中以不同浓度热解或光解后，分别生成螺环氧化物2和3以及4和5（方案1）。2和3的产量取决于温度和浓度，并且与主要副产物烯醇衍生的糖苷6的产量成反比。其他副产物是苄氧乙醛7和内酯嗪8。的ZnCl 2的促进的甲醇分解2温和的条件下，得到的uloside混合物9和10（1.2：1）；类似地，4产生11和12（1.8：1；方案2）。更强的酸性条件将11转化为12，表明ZnCl 2促进的甲醇分解在动力学控制下进行，这是合理的。在环己酮的任一丙酮中进行光解热解时，重氮嗪13分别生成α-D构型的螺环氧化物14和16以及α-D构型的二氢恶唑15和17（方案3））可以通过ß-D-环氧化物的开环形成，也可以通过竞争性拦截最初形成的假设的中间碳烯与酮的加成产物而形成。衍生自1或13的亚糖基羧甲基对酮的反应性不是很高，仅当大量使用空间不受阻的酮时，收率才良好。
• Glycosylidene Carbenes. Part 4. Synthesis of Spirocyclopropanes from Acetamidoglycosylidene-Derived Diazirines
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig、Ren� Husi

  DOI：10.1002/hlca.19910740625

  日期：1991.9.18

  The synthesis of the first glycosylidene-derived 2-acetamido-2-deoxydiazirine 4 from N-acetylglucosamine 6 is described. Thus, 6 was transformed into the 3-O-mesylglucopyranoside 9 by glycosidation with allyl alcohol, benzylidenation, and mesylation (Scheme 2). Solvolysis of 9 gave the allopyranoside 10 which, upon benzylation and glycoside cleavage, yielded the hemiacetals 12. Using our established

  描述了由N-乙酰基葡糖胺6合成第一糖基亚烷基衍生的2-乙酰氨基-2-脱氧重氮嗪4。因此，通过用烯丙醇糖基化，亚苄基化和甲磺酰化，将6转化为3- O-甲磺酰基吡喃葡萄糖苷9（方案2）。9的溶剂分解产生了异氰基吡喃糖苷10，经苄基化和糖苷裂解后，生成了半缩醛12。使用我们建立的方法（通过内酯肟14和重氮丙啶16），12给了重氮4。在i-PrOH存在下将该二嗪嗪热解，得到二氢-1,3-恶唑5（反应路线1）；在丙烯腈存在下，获得了四个非对映异构体螺环丙烷17-20和对乙酰氨基苯甲醛21并通过制备进行了分离。HPLC（方案3）。17–20构型的分配基于NOE的测量结果以及CN基团的反磁各向异性的影响。与早先的结果一致的四个环丙烷的比例是合理的。