2-Acetamido-1,5-anhydro-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol | 137345-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-Acetamido-1,5-anhydro-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol
• 英文别名: N-[(2R,4aR,8S,8aS)-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]acetamide
• CAS: 137345-01-8
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₅
• 分子量: 381.428
• InChiKey: IISHXSQVRUDXSJ-CIAFKFPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Acetamido-1,5-anhydro-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-hydrazi-D-allitol 在 4 A molecular sieve 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-Acetamido-1,5-anhydro-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第4部分。由乙酰胺基糖基亚砜衍生的二嗪合成螺环丙烷

  摘要：

  描述了由N-乙酰基葡糖胺6合成第一糖基亚烷基衍生的2-乙酰氨基-2-脱氧重氮嗪4。因此，通过用烯丙醇糖基化，亚苄基化和甲磺酰化，将6转化为3- O-甲磺酰基吡喃葡萄糖苷9（方案2）。9的溶剂分解产生了异氰基吡喃糖苷10，经苄基化和糖苷裂解后，生成了半缩醛12。使用我们建立的方法（通过内酯肟14和重氮丙啶16），12给了重氮4。在i-PrOH存在下将该二嗪嗪热解，得到二氢-1,3-恶唑5（反应路线1）；在丙烯腈存在下，获得了四个非对映异构体螺环丙烷17-20和对乙酰氨基苯甲醛21并通过制备进行了分离。HPLC（方案3）。17–20构型的分配基于NOE的测量结果以及CN基团的反磁各向异性的影响。与早先的结果一致的四个环丙烷的比例是合理的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740625

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 22. ?-D-Selectivity in the Glycosidation by Carbenes Derived from 2-Acetamido-hexoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig

  DOI：10.1002/hlca.19950780806

  日期：1995.12.13

  Glycosylidene carbenes derived from the GlcNAc and AllNAc diazirines 1 and 3 were generated by the thermolysis or photolysis of the diazirines. The reaction of 1 with i-PrOH gave exclusively the isopropyl α-D-glycoside of 5 besides some dihydrooxazole 9 (Scheme 2). A similar reaction with (CF3)2CHOH yielded predominantly the α-D-anomer of 6, while glycosidation of 4-nitrophenol (7) proceeded with markedly

  从的GlcNAc和AllNAc diazirines衍生Glycosylidene卡宾1和3由diazirines的热解或光解产生。1与i-PrOH的反应除了一些二氢恶唑9（方案2）之外，仅产生5的异丙基α-D-糖苷。与（CF 3）2 CHOH的相似反应主要产生6的α-D-异头物，而4-硝基苯酚（7）的糖基化则具有明显较低的非对映选择性。类似地，异基因-diazirine 3，得到相应的苷12-14，但对α-D-端基异构体的偏爱较低（方案3）。1衍生的卡宾与Ph 3 COH（8）和二异亚丙基葡萄糖10（11）的反应选择性地产生了α-D-端基异构体（方案2）。αD-选择性随醇的碱性增加（酸度降低）而增加。通过乙酰氨基基团和糖基受体之间的分子间氢键可以使其合理化。这种H键增加了形成1,2-顺式糖苷C–O键的可能性。所述葡糖-intermediates更容易形成N-H ...（H）OR键比同种异体-异构体，因为δ/