methyl trans-2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-gluco-oct-2-enonate | 105661-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl trans-2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-gluco-oct-2-enonate
• 英文别名: E-methyl 2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-gluco-oct-2-enonate；methyl (E)-3-[(4S,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 105661-12-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₇
• 分子量: 316.351
• InChiKey: MXQLIAAYHZULAO-OFKSCDCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-gluco-oct-2-enonate 生成 (E)-methyl 2,3-dideoxy-D-gluco-oct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Wittig和Knoevenagel–Doebner反应对醛糖扩链的比较

  摘要：

  描述了2,3：5,6-二-O-异丙基-D-甘露糖（1）与Wittig内酯（2）扩链得到无环甘露酸辛烯酸酯（3）或C-的反应条件。糖呋喃糖苷（4和5），并通过Knoevenagel-Doebner反应得到同分异构的葡萄糖-辛烯酸（6）。证明在后面的反应中发生了异构化反应，这为文献中的异常现象提供了解释，并表明C-糖苷（4和5）是通过迈克尔型环闭合而不是通过甜菜碱中间体形成的。

  DOI：

  10.1039/c39820000297
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose diethyl dithioacetal 在 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl trans-2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-gluco-oct-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  A synthesis of 3-deoxy-D-gluco-oct-2-ulosonic acid

  摘要：

  Acyclic 2:3,5:6- and 3:4,5:6-di-O-isopropylidene-D-glucoses have been converted by four reactions involving a Wittig chain homologation, a catalytic hydrogenation, an acid hydrolysis and an acetonation into 2,3-dideoxy-5:6,7:8-di-O-isopropylidene-D-gluco-octono-1,4-lactone which underwent a Wasserman reaction and then a hydrolysis to yield 3-deoxy-D-gluco-oct-2-ulosonic acid, isolated as its ammonium salt 2.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80388-2

文献信息

• A synthesis of 2-deoxy-3-0-methyl-1,4-aldonolactones
  作者：F.J. Lopez Herrera、M.S. Pino Gonzalez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96089-2

  日期：1986.1

  aldehyde sugars 1, (free or in lactol form), reacted with methyl hydrogen malonate to give α,β-unsaturated esters 2. In the case of lactols, the R group in 2 is not identical to the R in 1 (epimerisation occurs). Base-catalysed addition of methanol to the esters 2, afforded the epimeric ethers 3, acid hydrolisis of which yielded the 2-deoxy-3-0-methyl-1,4-aldonolactones 4. Degradation of the sugar chain

  到2-脱氧- 3-甲实用合成路线0 -甲基-1,4- aldonolactones得以实现。醛糖1的异亚丙基衍生物（游离或以乳糖醇的形式）与丙二酸氢甲酯反应生成α，β-不饱和酯2。在乳糖醇的情况下，2中的R基团与1中的R基团不相同（发生差向异构化）。将甲醇碱催化加成到酯2中，得到差向异构醚3，其酸水解产生2-脱氧-3- 0-甲基-1,4-醛内酯4。 C-3上的绝对配置。
• A comparison of the Wittig and Knoevenagel–Doebner reactions for the chain extension of aldoses
  作者：Peter M. Collins、W. George Overend、Tony S. Shing

  DOI：10.1039/c39820000297

  日期：——

  Reaction conditions are described for the chain extension of 2,3 : 5,6-di-O-isopropylidence-D-mannose (1) with a Wittig ylide (2) to give the acyclic manno-octenoate (3) or the C-glycofuranosides (4 and 5) and with the Knoevenagel–Doebner reaction to afford the isomeric gluco-octenoate (6); the isomerisation proved to occur in the latter reaction provides an explanation for an anomaly in the literature

  描述了2,3：5,6-二-O-异丙基-D-甘露糖（1）与Wittig内酯（2）扩链得到无环甘露酸辛烯酸酯（3）或C-的反应条件。糖呋喃糖苷（4和5），并通过Knoevenagel-Doebner反应得到同分异构的葡萄糖-辛烯酸（6）。证明在后面的反应中发生了异构化反应，这为文献中的异常现象提供了解释，并表明C-糖苷（4和5）是通过迈克尔型环闭合而不是通过甜菜碱中间体形成的。
• The knoevenagel-doebner reaction on 2,3-O-isopropylidene derivatives of d-ribo and d-manno-furanose
  作者：F.Jorge Lopez Herrera、M.Soledad Pino Gonzalez

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90309-4

  日期：1986.9
• A synthesis of 3-deoxy-D-gluco-oct-2-ulosonic acid
  作者：Tony K.M. Shing

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80388-2

  日期：1994.12

  Acyclic 2:3,5:6- and 3:4,5:6-di-O-isopropylidene-D-glucoses have been converted by four reactions involving a Wittig chain homologation, a catalytic hydrogenation, an acid hydrolysis and an acetonation into 2,3-dideoxy-5:6,7:8-di-O-isopropylidene-D-gluco-octono-1,4-lactone which underwent a Wasserman reaction and then a hydrolysis to yield 3-deoxy-D-gluco-oct-2-ulosonic acid, isolated as its ammonium salt 2.