2-溴-2-丙烯基乙酸酯 | 63915-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-丙烯基乙酸酯
• 英文名称: 1-acetoxy-2-bromo-2-propene
• 英文别名: 2-Bromo-2-propen-1-ol acetate；2-bromoprop-2-enyl acetate
• CAS: 63915-88-8
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: FZJSVKNXSXPGBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163 °C(Press: 755 Torr)
• 密度：
  1.48908 g/cm3(Temp: 0 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-丙烯基乙酸酯 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2-丙炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  关于肾上腺皮质成分及相关物质。通讯66。雄烷醇-（3β）-一-（17）与炔丙醇的反应以及所得乙炔衍生物的进一步转化

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19440270104
• 作为产物：
  描述：

  1-乙酰氧基-2,3-二溴丙烷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以61%的产率得到2-溴-2-丙烯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Loepez, Anna; Moreno-Manas, Marcial; Pleixats, Roser, Anales de Quimica, 1997, vol. 93, # 6, p. 355 - 362

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allylic Ionization versus Oxidative Addition into Vinyl C−X Bonds by Pd with Polyfunctional Olefin Templates
  作者：Eamon Comer、Michael G. Organ、Stephen J. Hynes

  DOI：10.1021/ja045416h

  日期：2004.12.1

  a series of small, olefin-based compounds that were substituted with a variety of allylic and vinylic functional groups was studied. Of particular note, the allylic acetate of 1-acetoxy-2-bromo-2-propene (7) was selectively ionized by Pd in the presence of a malonate nucleophile, while oxidative addition of the C-Br bond to Pd occurred exclusively in the presence of a boronic acid nucleophile. When

  研究了 (PPh3)4Pd 催化剂对一系列被各种烯丙基和乙烯基官能团取代的小烯烃基化合物进行活化的化学选择性。特别值得注意的是，在丙二酸亲核试剂的存在下，1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯 (7) 的烯丙基乙酸酯被 Pd 选择性电离，而 C-Br 键与 Pd 的氧化加成仅发生在硼酸亲核试剂的存在。当使用醋酸盐亲核试剂时，醋酸盐离去基团根本没有发生电离，这通过使用氘标记的底物（例如，11）得到证实。该报告表明亲核试剂在底物的催化剂活化之前以某种方式与 Pd 相互作用。当然，在丙二酸亲核试剂的情况下，
• On the Regiochemistry of Nucleophilic Attack on 2-Halo π-Allyl Complexes. 4. The Effect of Silver Acetate and Nucleophile Concentrations in Competitive Nucleophilic Attack with Malonate and Phenoxide Nucleophiles
  作者：Michael G. Organ、Elena A. Arvanitis、Stephen J. Hynes

  DOI：10.1021/jo034119c

  日期：2003.5.1

  under Pd catalysis to generate the 2-bromo Pd-pi-allyl complex (triphenylphosphine ligand), which alkylates with malonate nucleophile at the terminal position. The presence of acetate ion in the reaction mixture results in some malonate attack being redirected to the central carbon. The acetate ion can come from the ionization of 1-acetoxy-2-bromo-2-propene or by the addition of silver acetate to the

  在Pd催化下将2，3-二溴-1-丙烯或其碳酸烯丙酯类似物电离，生成2-溴Pd-π-烯丙基络合物（三苯基膦配体），后者在末端位置与丙二酸亲核试剂烷基化。反应混合物中乙酸根离子的存在导致某些丙二酸的攻击被重定向到中心碳。乙酸根离子可以来自1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯的电离或通过向反应混合物中添加乙酸银。向反应中添加酚盐离子也会引起相同的区域化学现象，尽管较硬的阴离子（如甲醇盐）不会发挥这种作用。
• Three‐Component Palladium‐Catalyzed Tandem Suzuki‐Miyaura/Allylic Substitution: A Regioselective Synthesis of (2‐Arylallyl) Aryl Sulfones
  作者：Marina Bellido、Martí Garçon、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.202400181

  日期：2024.6.18

  obtain meaningful results. Most interestingly, the products of oxidative addition of aromatic C−X (X=Cl, I) bonds to [Pd(tBuXPhos)] (cat2) have been previously isolated and characterized by X-ray by the Nozaki and Buchwald groups.48 These structures reveal a trans disposition between the phosphorus and halide atoms. Figure 3 Open in figure viewerPowerPoint Calculated pathways (ΔG; in kcal ⋅ mol−1) for the

  开发了一种制备（2-芳基烯丙基）芳基砜的一锅法 Pd 催化串联工艺。该策略基于硼酸、亚磺酸钠和乙酸 2-溴代烯丙酯的模块化组装。该反应对末端烯烃具有完全区域选择性，生成（2-芳基烯丙基）芳基（或烷基）砜，产率范围为 56% 至 93%。控制实验与 DFT 计算相结合，提出了串联反应的合理反应机制。该方法的实用性已通过不对称氢化对市售药物阿普司特和几种天然产物的正式合成得到证明。使用市售的 UbaPHOX 铱络合物，获得了 ee 高达 98% 的手性 β-甲基砜
• Henry, Chemische Berichte, 1872, vol. 5, p. 449
  作者：Henry

  DOI：——

  日期：——
• Mereshkowski, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1923, vol. 431, p. 238
  作者：Mereshkowski

  DOI：——

  日期：——