2-溴-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯 | 89892-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-bromo-2-methylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: 2-bromo-2-methyl-cyclopropane carboxylic acid ethyl Ester；Ethyl 2-bromo-2-methylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 89892-99-9
• 化学式: C₇H₁₁BrO₂
• 分子量: 207.067
• InChiKey: UGIMXAFCWYSYOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl spiropentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated Cyclopropanes. III.¹ Synthesis and Properties of Alkylidenecyclopropanes and Spiropentanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01471a033
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-溴丙烯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 30.0~60.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 以80 %的产率得到2-溴-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  (氰基亚甲基)环丙烷 (C5H5N) 在氩基质中光致异构化为 1-氰基-2-亚甲基环丙烷

  摘要：

  (氰基亚甲基)环丙烷 ( 5 ) 在氩基质中于 20 K 下进行宽带紫外光解 (λ > 200 nm)，生成 1-氰基-2-亚甲基环丙烷 ( 7 )，这是一种以前未知的化合物。该产品最初是通过将其红外光谱与非谐波 MP2/6-311+G(2d,p) 计算预测的红外光谱进行比较来识别的。这一分配通过 1-氰基-2-亚甲基环丙烷 ( 7 ) 的合成和对其真实红外光谱的观察得到明确证实，该光谱证明与观察到的光产物的光谱相同。我们使用密度泛函理论和多参考计算研究了与该异构化过程相关的单线态和三线态势能表面。观察到的化合物5重排至化合物7经计算为吸热重排（3.3 kcal/mol）。我们无法在光化学条件下观察到逆反应（ 7 → 5 ）。

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.3c08001

文献信息

• Divergent Selectivity in MgI₂-Mediated Ring Expansions of Methylenecyclopropyl Amides and Imides
  作者：Mark Lautens、Wooseok Han

  DOI：10.1021/ja011110o

  日期：2002.6.1

  the reaction site in the dienolate with aryl aldimines and aldehydes as well as the size of the ring. Excellent divergent selectivity to five- vs. six-membered heterocycles is observed: alpha-alkylation/5-exo-tet cyclization (Z = NPh(2)) vs. gamma-alkylation/6-exo-trig cyclization (Z = 2-oxazolidone). Analogously, the reaction of the MCP imide with alkyl aldimines demonstrates the same selectivity by

  我们报告了一种通过单活化亚甲基环丙烷 (MCP) 与醛亚胺和醛在 MgI(2) 存在下的扩环来制备五元和六元杂环化合物的新方法。Monoactivated MCPs 行为作为homo-Michael 受体提供双功能vinylogous 烯醇在MgI(2) 的存在。单活化 MCP 的羰基部分显着影响二烯醇与芳基醛亚胺和醛的反应位点以及环的大小。观察到对五元和六元杂环的优异发散选择性：α-烷基化/5-exo-tet 环化（Z = NPh(2)）与 γ-烷基化/6-exo-trig 环化（Z = 2-恶唑烷酮）。类似地，MCP 酰亚胺与烷基醛亚胺的反应通过改变亲电子试剂的大小或反应温度显示出相同的选择性。此外，我们观察到在乙烯亚胺烯醇化物与羰基化合物反应中形成 γ-烷基化加合物的第一个例子。
• Synthesis of phosphonate derivatives of methylenecyclopropane nucleoside analogues by alkylation–elimination method and unusual opening of cyclopropane ring
  作者：Hui-Ping Guan、Yao-Ling Qiu、Mohamad B. Ksebati、Earl R. Kern、Jiri Zemlicka

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00589-6

  日期：2002.7

  were then used for alkylation–elimination of nucleic acid bases (adenine) or precursors (2-amino-6-chloropurine and N4-acetylcytosine). The intermediary Z+E-isomers 22a+23a and 22b+23b were dealkylated with bromo- of iodotrimethylsilane to free phosphonic acids 15a, 16a and phosphonate with an open cyclopropane ring 25 which were separated by ion exchange chromatography on Dowex 1. Phosphonate diesters

  描述了通过烷基化-消除法合成亚甲基环丙烷核苷类似物15a - 18a，15b - 18b和15c - 18c的膦酸酯。在一个简化的系列中，甲磺酸19通过与二乙基或二异丙基亚磷酸酯的Michaelis-Becker反应转化为亚甲基环丙烷膦酸酯20a或20b。后者被转化为邻位二溴化物21a和21b，然后用于烷基化-消除核酸碱基（腺嘌呤）或前体（2-氨基-6-氯嘌呤和N 4-乙酰胞嘧啶）。用碘代三甲基硅烷的溴将中间的Z + E异构体22a + 23a和22b + 23b烷基化为游离的膦酸15a，16a，并用开放的环丙烷环25膦酸酯，将其通过Dowex 1上的离子交换色谱法分离。膦酸酯二酯22c通过硅胶色谱分离分离出23a和23c，将它们水解为鸟嘌呤衍生物22d和23d，然后将其脱烷基以得到目标类似物15b，16b。以及在双键26a或26b上加成溴化氢或碘化氢的产物。所述ë + ž异构体22E +
• The Toxicity of Methylenecyclopropylglycine:  Studies of the Inhibitory Effects of (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA on Enzymes Involved in Fatty Acid Metabolism and the Molecular Basis of Its Inactivation of Enoyl-CoA Hydratases
  作者：Ding Li、Gautam Agnihotri、Srikanth Dakoji、Eugene Oh、Marily Lantz、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/ja991908w

  日期：1999.10.1

  (Methylenecyclopropyl)formyl-CoA (MCPF-CoA), a toxic metabolite of methylenecyclopropylglycine (MCPG), is known to have hypoglycemic activity due to its ability to interrupt the β-oxidation pathway of fatty acid metabolism. Earlier experiments have shown that acetoacetyl-CoA thiolase, 3-ketoacyl-CoA thiolase, acyl-CoA dehydrogenases, and enoyl-CoA hydratase (ECH) are cellular targets that can be inhibited

  (亚甲基环丙基)甲酰基-CoA (MCPF-CoA) 是亚甲基环丙基甘氨酸 (MCPG) 的一种有毒代谢物，由于其能够中断脂肪酸代谢的 β-氧化途径，因此已知具有降血糖活性。早期的实验表明，乙酰乙酰辅酶 A 硫解酶、3-酮酰基辅酶 A 硫解酶、酰基辅酶 A 脱氢酶和烯酰辅酶 A 水合酶 (ECH) 是可被 MCPF-CoA 和/或 MCPG 抑制的细胞靶点。为了获得有关靶标特异性和作用方式的更多见解，我们对 MCPF-CoA 对参与脂肪酸代谢的各种酶的影响进行了详细研究。我们的研究证实，MCPF-CoA 是 ECH 的有效灭活剂，但对本研究中测试的其他 β-氧化酶几乎没有影响。
• (<i>R</i>)-(−)- and (<i>S</i>)-(+)-Synadenol:  Synthesis, Absolute Configuration, and Enantioselectivity of Antiviral Effect
  作者：Yao-Ling Qiu、Andrew Hempel、Norman Camerman、Arthur Camerman、Fiona Geiser、Roger G. Ptak、Julie M. Breitenbach、Toshiko Kira、Ling Li、Elizabeth Gullen、Yung-Chi Cheng、John C. Drach、Jiri Zemlicka

  DOI：10.1021/jm980323u

  日期：1998.12.1

  (S)-(+)-synadenol (2a). Absolute configuration of 1a was established by two methods: (i) synthesis from (R)-methylenecyclopropanecarboxylic acid (8) and (ii) X-ray diffraction of a single crystal of (-)-synadenol hydrochloride. Racemic methylenecyclopropanecarboxylic acid (10) was resolved by a modification of the described procedure. The R-enantiomer 8 was converted to ethyl ester 13 which was brominated to give

  描述了（R）-（-）-和（S）-（+）-香豆酚（1a和2a，95-6％ee）的合成。用腺苷脱氨酶将消旋的西地那醇（1a + 2a）脱氨基，得到（R）-（-）-synadenol（1a）和（S）-（+）-次黄嘌呤衍生物5。乙酰化后者化合物，得到乙酸酯6.与N，N-二甲基氯亚甲基氯化铵制得6-氯嘌呤衍生物7。氨解提供了（S）-（+）-synadenol（2a）。通过两种方法确定1a的绝对构型：（i）由（R）-亚甲基环丙烷羧酸（8）合成，以及（ii）（-）-香豆酚盐酸盐单晶的X射线衍射。外消旋的亚甲基环丙烷羧酸（10）通过描述的方法的改变而拆分。将R-对映异构体8转化为乙酯13，将其溴化，得到邻二溴化物14。用二异丁基氢化铝还原，然后得到醇15，将其乙酰化为相应的乙酸酯16。用16的腺嘌呤烷基化消除过程产生乙酸酯17和18。用氨脱保护得到R的Z-和E-异构体1a和19的混合物。 -配置。通过手性
• Rotational Spectroscopy of 1-Cyano-2-methylenecyclopropane (C₅H₅N)─A Newly Synthesized Pyridine Isomer
  作者：Dairen R. Jean、Samuel A. Wood、Brian J. Esselman、R. Claude Woods、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/acs.jpca.3c08002

  日期：2024.2.29

  The gas-phase rotational spectrum of 1-cyano-2-methylenecyclopropane (C1, C5H5N), an isomer of pyridine, is presented for the first time, covering the range from 235 to 500 GHz. Over 3600 a-, b-, and c-type transitions for the ground vibrational state have been assigned, measured, and least-squares fit to partial-octic A- and S-reduced distorted-rotor Hamiltonians with low statistical uncertainty (σfit

  首次给出了吡啶异构体1-氰基-2-亚甲基环丙烷( C 1 , C 5 H 5 N)的气相旋转光谱，覆盖范围为235至500 GHz。超过 3600 个基振动态的a 、 b和c型跃迁已被指定、测量，并且最小二乘拟合到具有低统计不确定性的部分八次 A 和 S 减少的扭曲转子哈密顿量（σ拟合） = 42 kHz）。两个最低能量基本态（ν 27和ν 26 ）和最低能量泛音（2ν 27 ）的跃迁已被类似地测量、分配，并且最小二乘拟合到单态哈密顿量。使用 B3LYP 和 MP2 水平的理论计算出的振动-旋转相互作用常数 ( B 0 – B v ) 与相应的实验值进行了比较。根据我们的初步分析，接下来的几个振动激发态通过科里奥利和非简谐耦合形成一个或多个相互作用态的复杂多聚体。这里提出的光谱常数和过渡频率构成了未来实验室光谱学和天文搜索 1-氰基-2-亚甲基环丙烷的基础。