2-溴-2-苯基丙醛 | 51075-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-苯基丙醛
• 英文名称: 2-bromo-2-phenylpropanal
• 英文别名: 2-bromo-2-phenylpropionaldehyde
• CAS: 51075-29-7
• 化学式: C₉H₉BrO
• 分子量: 213.074
• InChiKey: HXSJOLLTJDIDDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-苯基丙醛 在 DMBI 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  1,3-Dimethyl-2-phenylbenzimidazoline as a novel and efficient reagent for mild reductive dehalogenation of .alpha.-halo carbonyl compounds and acid chlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00376a064
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙醛 在 高氯酸 、 三氯溴甲烷 、 [iron(III)(O₂)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](triflate) 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-溴-2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  隧道控制非血红素铁 (III)-过氧化氢络合物使醛脱甲酰化的反应途径：氢原子提取与亲核加成

  摘要：

  单核非血红素铁 (III)-氢过氧化中间体在生物氧化反应中起关键作用。在本研究中，我们报告了非血红素铁 (III)-过氧化氢络合物 [(TMC)FeIII(OOH)]2+ (1) 在醛的去甲酰化中的高度有趣的反应性，例如 2-苯丙醛 (2 -PPA) 及其衍生物；也就是说，醛脱甲酰化的反应途径因反应条件而异，如温度和底物。在高于 248 K 的温度下，醛去甲酰化主要通过亲核加成 (NA) 途径发生。然而，随着反应温度的降低，反应途径变为氢原子转移(HAT)途径。有趣的是，反应速率变得与低于 233 K 的温度无关，在 203 K 时具有 93 的巨大动力学同位素效应 (KIE) 值，表明 HAT 反应是由隧道效应引起的。相比之下，与 α 位氘代 2-PPA 和 2-甲基-2-苯基丙醛的反应仅通过 NA 途径进行，而与反应温度无关。我们得出结论，NA 和 HAT 之间的分叉通路是由 HAT 反应中的隧穿效应引起的。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02272

文献信息

• Stereospecific Synthesis of β-Lactams from Heterocyclic Imines Using the Staudinger Reaction
  作者：T. Stalling、K. Johannes、S. Polina、J. Martens

  DOI：10.1002/jhet.1688

  日期：2013.5

  The reactions of the heterocyclic imines 5,6‐dihydro‐2H‐[1,3]oxazines and 2H‐1,4‐benzothiazines with different substituted acetyl chlorides in the presence of triethylamine forming β‐lactams were examined focusing on the stereochemistry of the Staudinger reaction.

  在形成三乙胺的β-内酰胺存在下，研究了杂环亚胺5,6-二氢-2 H- [1,3]恶嗪和2 H -1,4-苯并噻嗪与不同取代的乙酰氯的反应施陶丁格反应的过程。
• Germanium(II)-Mediated Reductive Cross-Aldol Reaction of Aldehydes: Synthesis of Aldols with Diastereocontrolled Quaternary Carbon Centers
  作者：Akio Baba、Shin-ya Tanaka、Makoto Yasuda

  DOI：10.1055/s-2007-982560

  日期：2007.7

  anti-Selective synthesis of aldols with quaternary carbon centers was achieved by germanium(II)-mediated reductive cross-aldol reaction of tertiary α-bromo aldehydes with both aromatic and aliphatic aldehydes. One-pot direct reduction and reductive amination of the aldol products were performed to give the corresponding 1,3-diol and 1,3-amino alcohol with stereocontrolled quaternary carbon centers

  通过锗（II）介导的叔α-溴醛与芳香醛和脂肪醛的还原交叉醛醇反应，实现了具有季碳中心的羟醛的抗选择性合成。对羟醛产物进行一锅直接还原和还原胺化，得到相应的具有立体控制的季碳中心的 1,3-二醇和 1,3-氨基醇。
• Tandem [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Azo-alkenes and Thiocyanic Acid: Extending the Scope of the Classical "Criss-Cross" Cycloaddition Reaction
  作者：Joachim G. Schantl、Peter Nádeník

  DOI：10.1055/s-1998-1759

  日期：1998.7

  Phenylazoalkenes 4 with full substitution at the terminal carbon atom react with thiocyanic acid affording 2,3,5,6,7,7a-hexahydro-3-phenyl-1H-imidazo[1,5-b][1,2,4]triazole-2,5-dithiones 8. The bicyclic compounds 8 result from two consecutive [3 + 2] cycloaddition steps, thus adding a novel facet to the classical "Criss-cross" reaction.

  全取代末端碳原子的苯基偶氮烯4与硫氰酸反应，生成2,3,5,6,7,7a-六氢-3-苯基-1H-咪唑并[1,5-b][1,2,4]三唑-2,5-二硫酮8。双环化合物8是通过两次连续的[3 + 2]环加成步骤生成的，从而为经典的“交叉”反应添加了新的层面。
• Germanium(II)-Mediated Reductive Cross-Aldol Reaction of Bromoaldehydes with Aldehydes: NMR Studies and ab Initio Calculations
  作者：Shin-ya Tanaka、Nobuo Tagashira、Kouji Chiba、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/jo800904u

  日期：2008.8.1

  A highly practical reductive cross-aldol reaction of α-bromoaldehydes with various aldehydes has been developed using Ge(II)Cl2 to produce aldehyde germanium(IV) aldolates, which were directly transformed to various multifunctionalized compounds. A remarkable change in stereoselectivity depended on the α-bromoaldehydes employed; secondary α-bromoaldehydes gave syn selectivities, while tertiary α-bromoaldehydes

  已经开发了使用Ge（II）Cl 2来生产α-溴醛与各种醛的高度实用的还原性醛缩醛反应，可制得醛化锗（IV）醛酸酯，将其直接转化为各种多功能化合物。立体选择性的显着变化取决于所用的α-溴代醛。仲α-溴醛可产生顺式选择性，而叔α-溴醛可完成具有季碳中心的抗选择性羟醛产物的合成。NMR研究和X射线分析强烈表明，α-溴醛2h与GeCl 2反应形成了烯醇锗。-二恶烷。详细的机械研究，包括NMR分析和从头算计算，表明生成稳定的醛缩醛锗，这是由于锗（IV）的路易斯酸度极低所致。
• METHODS OF PREPARING a,ß-UNSATURATED OR a-HALO KETONES AND ALDEHYDES
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US20170174607A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  Copper(II) bromide mediated oxidation of acylated enol and use of the reaction in the synthesis of α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes are disclosed. The method provides an efficient and practical process for manufacturing dehydrohedione (DHH) and many other versatile α,β-unsaturated or α-bromo ketones or aldehydes in large scales to avoid using precious metal compounds.

  铜(II)溴化物介导的酰化烯醇氧化及在合成α,β-不饱和或α-溴酮或醛中的应用被披露。该方法提供了一种高效实用的工艺，用于大规模制造脱氢赫酮（DHH）和许多其他多功能的α,β-不饱和或α-溴酮或醛，避免使用贵金属化合物。